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1、第6章习题和参考答案6.1用系统命名法命名下列各化合物。（1）（CH3）2CHCH2CH2CH2Cl （2）CH3CH2CBr2CH2CH（CH3）2 解：（1）3-甲基-1-氯戊烷； （2）2-甲基-4,4-二溴己烷；（3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷； （4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；（5）（Z）-1-氯-1-溴-1-丁烯； （6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷；(7) (R)-1-苯基-1-溴丙烷； （8）（3R，4R）-3-氯-4-溴己烷；(9) 3-甲基-5-氯苯磺酸； （10）5-氯-1,3-环己二烯；(11) 顺-1-甲基-4-溴环己烷； (12) 3-碘甲基环己烯(13
2、) (1S，2R，3R)-1-甲基-2,3-二溴环己烷； （14） （S）-2,2,3-三氯丁烷(15) 4-溴-1-丁烯-3-炔； (16) (3E)，(6R)-5,5-二甲基-6-溴-3-辛烯6.2 写出下列化合物的结构式。（1） 异丙基氯； （2） 烯丙基溴；（3） -苯基乙基溴； （4） 对氯苄基溴；（5） 新戊基碘； （6） 叔丁基氯(7) (S)-2-碘辛烷 (8) 6，7-二甲基-5-氯二环3.2.1辛烷(9) 反-1-苯基-2-氯环己烷 (10) 1，2，3-三氯环己烷所有异构体的稳定构象解：6.3 写出1-溴丁烷与下列试剂反应的主要产物。（1） NaOH水溶液；（2） KOH
3、醇溶液；（3） Mg + 乙醚；（4） （3）的产物 + D2O（5） 苯 + AlCl3；（6） NaI的丙酮溶液；（7） CH3CCNa；（8） NaOC2H5解：6.4 完成下列各反应式。解： 6.5 用化学方法鉴别下列各组化合物。解：6.6 卤代烃与NaOH在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些属于SN2机理，哪些属于SN1机理。 （1） 产物的构型完全转变； （2） 碱浓度增加反应速率加快； （3） 叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率； （4） 增加溶剂的含水量，反应速率明显加快； （5） 有重排产物； （6） 进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快。解：（1）SN2； （2）SN
4、2； （3）SN1； （4）SN1； （5）SN1； （6） SN26.7 写出下列卤代烷发生消除反应的主要产物。 2,3-二甲基-2-溴丁烷 3-乙基-2-溴戊烷 2-甲基-3-溴丁烷 2-溴己烷 顺-1-甲基-2-碘环己烷 （6）反-1-甲基-2-溴环己烷解：6.8 比较下列各组化合物进行下列反应时的速率。(7) 水解 解：（1） C A B；（2） C A B；（3） A B；（4）A C B；(5) CBA；（6） D C A B ；(7) DCA B6.9 下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，解释为什么。解：（1） 第1个反应较快。水的亲核性弱，反应为SN1机制，叔卤代烃反
5、应较快。（2） 第1个反应较快。CN的亲核性强，反应为SN2机制，伯卤代烃反应较快。（3） 第1个反应较快。反应为SN2机制，SH的亲核性比OH强。（4） 第1个反应较快。反应为SN1机制，甲基为给电子基团，对苄基碳正离子有稳定作用。（5） 第2个反应较快。第1个反应中，两个邻位甲基使硝基不能与苯环很好地共平面，故其活化作用也就很小。6.10 把下列基团按亲核性从强至弱排列成序。（1） A. C2H5O- B. C6H5O- C. CH3COO- D. HO-（2） A. F- B. RO- C. R3C- D. R2N-解：（1） A D B C；（2） C D B A 6.11 比较下列各
6、组化合物进行消除反应时的速率。解：（1） B D A C； （2） C D A B ；（3） A B6.12 简要回答下列问题。（1） 1-溴环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应，如加入少量碘化钠，反应速率加快，为什么？(2) 1-甲基-1-溴环丙烷是否容易按SN1机理发生反应？为什么？(3) (S)-3-溴己烷水解的产物是什么？该产物是否具有光学活性？(4) 解释：正丁基氯在含水乙醇中碱性水解的反应速度随水量增加而下降，叔丁基氯在相同的条件下观察到的现象正相反。(5) 解释：1-氯二环4.4.0癸烷亲核取代反应的活性比1-氯二环2.2.2辛烷的大得多。(6) 解释：仲丁基氯脱氯化氢生成顺-和反-2
7、-丁烯，二者的比例为1：6(假设只有反式消除机理)。解：（1） I是强的亲核试剂，又是好的离去基团。(2) 不容易进行。环丙烷分子的角张力比较大，如按照SN1机理发生反应，生成的碳正离子是位于三元环内的sp2杂化碳原子，角张力将进一步增大，稳定性极低。(3) 为SN2反应，产物构型发生转变，产物为(R)-3-己醇，具有光学活性。(4) 正丁基氯在含水乙醇中碱性水解的是SN2反应，含水量增加极性增加，对反应不利。叔丁基氯在含水乙醇中碱性水解的是SN1反应，含水量增加极性增加，对反应有利。（5）1-氯二环2.2.2辛烷和1-氯二环2.2.2 癸烷的结构如下：1-氯二环2.2.2辛烷 1-氯二环2.
8、2.2 癸烷1-氯二环2.2.2辛烷桥头碳原子因碳桥太短难以形成平面型的碳正离子，所以难以发生SN1反应，另外碳桥也阻止了亲核试剂从离去基团的背面进攻，而构型的翻转亦不可能，所以也难于发生SN2反应。而1-氯二环4.4.0癸烷是典型的叔卤代烃，中心碳原子可以形成稳定的叔碳正离子，所以能按SN1机理迅速反应，但它对SN2反应也是难以进行的。构象A比构象B稳定，故反-2-丁烯为主要产物，此外，反-2-丁烯的热稳定性也比顺-2-丁烯好。6.13 指出下列反应的类型，并写出反应机理。解：SN1反应E2反应E1反应6.14 用反应机理解释下列反应。 (2) 将对氯甲苯和NaOH水溶液加热到340时，产生
9、等量的对甲苯酚和间甲苯酚。解：(1)(2) 反应按照消除加成机理进行。反应第一步由羟基负离子进攻卤原子邻位上的氢原子，而后脱去卤化氢生成活性中间体苯炔。苯炔不稳定，很活泼。它与羟基负离子加成后生成碳负离子，碳负离子再从水中夺取质子生成苯酚。 6.15 以丙烯为原料合成下列化合物（无机试剂可任选）。（1） 1-溴丙烷； （2） 异丙醇；（3） 2-溴丙烯； （4） 1，2-二氯-3-碘丙烷解：（2） 由（1）得1-溴丙烷（3） 由（1）得1-溴丙烷 6.16 以苯为原料合成下列化合物（其他有机物及无机试剂可任选）。解：6.17 有一烷烃A的分子式为C6H14，与氯气反应生成分子式为C6H13Cl
10、的三种化合物B、C和D，其中C和D经乙醇钠的乙醇溶液处理能脱去氯化氢，生成同一种烯烃E( C6H12)，而B不能发生脱氯化氢反应。E加氢生成A，E加氯化氢生成F，它是B、C和D的异构体。试推出AF的构造式。解：各化合物的构造式为：6.18 某开链烃A分子式为C6H12 ，具有旋光性，加氢后生成相应饱和烃B，B无旋光性。A与HBr反应生成C（C6H12Br），C有旋光性。写出A、B和C的构造式和各步反应式。解：各化合物的构造式为：6.19 某烃C4H8 （A）在较低温度下与氯气作用生成C4H8Cl2 （B），在较高温度下作用则生成C4H7Cl （C）。C与NaOH水溶液作用生成C4H7OH （D）；C与NaOH醇溶液作用生成C4H6 （E）。E能与顺丁烯二酸酐反应，生成C8H8O3 （F）。试推出AF的构造式。解：各化合物的构造式为：6.20 分子式为C7H11Br（A），具有旋光性，其手性碳的构型为R，在过氧化物的存在下，A与溴化氢反应生成B和C，分子式均为C7H12Br2，B具有旋光性，但C没有。用1mol叔丁醇钾处理B又生成A，但处理C时得到A和它的对映体。A用1mol叔丁醇钾处理得到D，分子式为C7H10，D经臭氧化并还原水解可得到2mol甲醛和1mol环戊二酮。试推出AD的结构。解：各化合物的构造式为：
