大学教材《无机及分析化学》PPT之01-气体溶液胶体课件

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1、气体、溶液、胶体,1 气体,一、物质的状态,一定T、P下,物质常见的状态有:,T升高,s l g解离成单个原子失去外层电子;高度电离状态的气体,物质第五态:玻色爱因斯坦凝聚态,印度物理学家玻色提出,爱因斯坦将其用于原子气体中,进而做出预言:物质除四态外,还存在另外的一种状态。当温度足够低、运动速度足够慢时,大部分原子会突然跌落到最低的能级上,此时所有的原子“凝聚”到同一状态,就像一个“超级原子”一样,具有完全相同的物理性质。,实现及研究“玻色-爱因斯坦凝聚”的条件极为苛刻:一方面需要达到极低的温度(绝对零度的十亿分之几度),另一方面还需要原子体系处于气态。,1971年,美国国家标准与技术研究院

2、和科罗拉多大学的科学家在铷原子蒸气中第一次直接观测到了“玻色-爱因斯坦凝聚”,获得2001年度的诺贝尔物理学奖。,2008年,德国美因茨大学的研究小组开发出高分辨率扫描电子显微镜,可绘制“玻色-爱因斯坦冷凝物”中的单个原子。,二、理想气体,考虑分子本身大小、分子间相互作用力,How?,自身体积可忽略;相互作用也可忽略,此时,气体处于理想状态, 称为理想气体,【理想气体】分子本身不占体积,分子之间没有相互作用力的气体。,分子体积与气体体积相比可忽略不计 (即分子本身不占体积),分子之间没有相互作用力,分子之间以及分子与器壁之间的碰撞不造成动能损失,【具体而言,理想气体应具备以下三条件】,1、理想

3、气体状态方程式,【理想气体的另一个定义】在任何T、P下符合理想气体状态方程式的气体。,pV=nRT,(p:压力;V:体积;T:温度;n:物质的量;R:摩尔气体常数),(1) p、V、T、n四个量相互关联,一旦给定了其中三个,第四个只能按上式取唯一的值。,(2) R的值因体积和压力所用单位不同而不同。,标准状况下(p=101.325 kPa, T=273.15 K),1 mol气体的体积为22.4 升。,均采用国标单位:Pa,m3,mol,K,1 Pam3 = 1 J,R=8.315 J K-1 mol-1,2、理想气体状态方程式的应用,描述气体状态的一个重要方程式,其应用?,m为气体质量(g)

4、,M为气体的摩尔质量,为气体密度,测定气体分子量,【例】 一学生在实验中,在500 mmHg、25oC下收集得250 mL天然气,得气体净重为0.118 g,求这种气体得分子量。,M = 15.9 (g mol-1),三、道尔顿分压定律,某组分在同一温度下,单独占有混合气体的容积时所产生的压力。,【分压】,T,PA,T,PB,T,P ?,发现:引入第二种气体后总压力增加,且等于两种气体的分压之和,两种气体单独的压力没有改变。(PPAPB),道尔顿进行如下实验:,【结论】混合气体的总压等于各组分的分压之和,pi和ni分别表示各组分的分压和物质的量;V为混合气体的体积,理想气体状态方程不仅适用于单

5、一气体,也适用于混合气体,xi摩尔分数:i组分的物质量占总物质的量的分数。,【注】理想气体才遵守道尔顿分压定律,实际气体在低压、高温时适用。,道尔顿分压定律的应用:,排水法收集气体:,p(总压) p(气体) p(水蒸气),四、气体扩算定律,扩散:一种气体自发地同另一种气体混合渗透的现象,气体扩散定律:同T下,气体的扩散速度与其密度的平方根成反比。,2 溶液,溶液的浓度有哪些表示方法?会相关计算。,什么是溶液的依数性?有哪些通性?,难挥发的非电解质稀溶液的依数性有何规律?计算公式?,了解溶液依数性的应用?,一、几个基本概念,1、分散体系,一种或几种物质以细小颗粒分散在另一种物质中所形成的体系。,

6、被分散的物质,把分散质分散开来的物质,例如:云,牛奶,珍珠,分散体系根据分散质颗粒大小可分为:,以分子或离子形式分散( 1 nm),没有界面,均匀,也称为溶液。,分散质颗粒半径在1 100 nm之间。目测均匀,实际是多相不均匀体系。,分散质颗粒 100 nm,目测混浊不均匀,放置后会沉淀或分层,如黄河水。,2、相,体系内部具有相同物理性质和化学性质的部分,一个体系中可以出现几个相,相与相之间有明显界面。,体系中只有一相,称为单相或均相,含有两相或两相以上的体系称为多相。,单相,多相,3、分散度,分散质被分散的程度,常用比表面积表示。,正方体颗粒 : V=l3 S=6l2 (l:边长),颗粒越小

7、(l越小),比表面越大,分散度越大。,比表面积:单位体积所具有的表面积。,二、溶液浓度的表示方法,溶液即分子分散体系,其浓度有多种表示方法,要学会计算及相互转换。,1、质量摩尔浓度 (mol/kg),2、物质的量浓度 (mol/L),3、质量百分比浓度,ppm:part per million,10-6,溶质质量占溶液质量的 百万分比,也称百万分比浓度。 g/g, g/mL,ppb: part per billion, 10-9,十亿分之,ng/g, ng/mL,ppt: part per trillion, 10-12,万亿分之,pg/g, pg/mL,5、摩尔分数,4、体积分数,三、分配定

8、律,一种溶质在两种互不相溶的溶剂中分配,在一定温度下达到平衡,溶质在两相中的浓度比值为一常数。,Ao、Aw分别为有机相和水相中A的平衡浓度,(KD:分配系数),分配定律的重要应用:分离和富集,利用与水互不混溶的有机溶剂同试液一起振荡,一些组分进入有机相,另一些组分留在水相中,从而达到分离目的。 萃取分离,上层淡棕色为碘的水溶液,下层为无色的CCl4;,碘在CCl4(非极性)中的溶解度比在水中大,在充分混合的情形下,碘分子由水中迁移到四氯化碳中。原来无色的CCl4已呈漂亮的红紫色溶液。,【如】CCl4萃取I2,例: 大黄中游离蒽醌的纸色谱图,* Rf:比移值,衡量物质向上移动的物理量。,色谱分离

9、:利用混合物中各组分在某一物质中的吸附或溶解性能(分配能力)的不同,将各组分分开。,如: 叶绿素分离 (see flash 1-1),四、稀溶液的依数性,颜色、气味、酸碱性、导电性等,顾名思义就是依赖于数量的性质,,依数性?,0.1 mol/kg 蔗糖溶液:tf= -0.186oC 0.1 mol/kg 甘油溶液:tf= -0.186oC 0.2 mol/kg 甘油溶液:tf= -0.372oC,可见,凝固点只与溶液的浓度有关,只与溶液浓度(粒子数目)有关,与溶质的本性无关,依数性,1、蒸气压下降,(1) 纯溶剂的蒸气压:,一定T,密闭容器中的纯溶剂(如水),水面上一部分动能较大的水分子从水面

10、逸出,扩散到容器的空间成为水蒸气蒸发,水分子不断蒸发的同时,有一些水分子相互碰撞又重新成为液态水 凝聚,液面上的蒸气浓度不再改变,此时液面上的蒸气压力称为饱和蒸气压,简称蒸气压。,任何纯液体在一定温度下,都有一定的蒸气压,而且随温度升高而增大。,蒸发速度凝聚速度,(2) 溶液的蒸气压,在纯溶剂(如水)中加入难挥发物质后,溶液的蒸汽压如何变化?,25C时, 水的饱和蒸气压: p (H2O) = 3167.0 Pa; 0.5 mol kg-1 蔗糖溶液蒸气压: p (H2O) = 3135.7 Pa;,蒸气压降低,Why?,【需说明的是】溶液的蒸气压实际上指溶液中溶剂的蒸气压,因为难挥发溶质的蒸气

11、压很小,可忽略。,【or】降低了单位体积内溶剂分子的数目,单位时间内逸出液面的溶剂分子数减少,因此溶液在较低的蒸气压下建立平衡。,难挥发溶质分子占据一部分液面,阻碍了溶剂分子的蒸发,达到平衡时蒸发出来的溶剂分子数减少,从而产生的压力降低。,故溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低。, 溶液的蒸气压比纯溶剂低,而且浓度越大,蒸气压下降越多。,水的饱和蒸气压: p (H2O) = 3167.0 Pa; 0.5 mol kg-1 蔗糖溶液蒸气压: p (H2O) = 3135.7 Pa; 1.0 mol kg-1蔗糖溶液蒸气压: p (H2O) = 3107.7 Pa。,蒸气压降低与溶液浓度到底有没有定量规

12、律?,一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压P等于纯溶剂的蒸气压PB*乘以溶剂的摩尔分数xB 。, 一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的摩尔分数xA成正比。,(3) 拉乌尔定律 (法国物理学家),P = PB* xB,P = PB* - P,p: 纯溶剂蒸气压与稀溶液蒸气压之差; XA溶质的摩尔分数,= PB* - PB* xB,= PB*(1- xB) = PB* xA,对于稀溶液,溶剂的物质的量nB 远远大于溶质的物质的量nA ,即nB nA,P = PB* xA, PB* bA MB,= K bA, 难挥发的非电解质的稀溶液,蒸气压下降值只取决于溶剂的本性及溶液的质

13、量摩尔浓度。,P = K*b,例: 某稀溶液在25 0C时蒸气压为3.127 kPa,纯水在此温度的蒸气压为3.168 kPa。求溶液的质量摩尔浓度。,以1kg溶剂为基准:,nA= 0.718 mol bA= 0.718 mol/kg,【沸点】液体的蒸气压等于外界压力时,液体即沸腾,此时的温度就是该液体的沸点。,2、沸点升高 依数性之二,水: 101.325 kPa,100oC (正常沸点),通常所指的沸点:外界压力101.325 kPa时的沸点。,水中加入难挥发的物质后, 溶液蒸气压下降,100oC蒸汽压 101.325 kPa, 100oC不能沸腾, 要沸腾,只有升高温度,使溶液的蒸气压达

14、到101.325 kPa, 溶液的沸点高于纯溶剂的沸点沸点升高,Kb:溶剂摩尔沸点升高常数,取决于溶剂的本性,与溶剂的摩尔质量、沸点、汽化热等有关;,不同溶剂,Kb值不同。,可见,溶液沸点升高值与溶质的本性无关,只与其浓度相关。,计算溶液沸点;, 测溶质的摩尔质量(MA),的应用:,凝固点:,3、凝固点降低 依数性之三,物质的液相蒸气压固相蒸气压时的温度,溶液的蒸气压 纯溶剂的蒸气压,B(水的沸点),B(溶液沸点), A(水的凝固点),A(溶液凝固点),溶液凝固点下降。,Kf:溶剂摩尔凝固点下降常数,取决于溶剂的本性,不同的溶剂,Kf值不同。,计算溶液的凝固点,测溶质的MA, 植物为什么表现出

15、一定的抗旱性和耐寒性 ?, 细胞液是溶液,溶液的蒸汽压下降(抗旱性),溶液的凝固点降低(耐寒,不致结冰冻坏), 冬天在汽车水箱里加甘油或乙二醇,防止水箱里的水结冰(防冻剂等)。,4、渗透压 依数性之四,这种现象,称为渗透现象。,半透膜允许溶剂分子通过,不允许溶质分子通过。,【渗透】溶剂分子透过半透膜从纯溶剂进入溶液,或从稀溶液进入浓溶液的现象。,发生渗透的必要条件:,(1)存在半透膜,(2)半透膜两侧溶液的浓度不同。,溶液的渗透压:,一定温度下,为阻止渗透作用的进行,必须向溶液施加的最小压力 。,1886年,Vant Hoff (范特霍夫)提出:稀溶液的渗透压与溶液的物质的量浓度和热力学温度成

16、正比,与溶质的本性无关。,对于稀溶液,c b;,渗透压的应用:, 动植物生理, 有机体的细胞膜具有半透膜性质,渗透压是引起水在生物体中运动的重要推动力。, 植物细胞汁的渗透压约可达2000 kPa,所以水分可以从植物的根部运送到数十米高的顶端。, 淡水鱼在海水中养殖会使鱼脱水;,合理施肥;,输液时,用渗透压与人体基本相等的溶液( 780 kPa,等渗溶液)。例如临床常用5%葡萄糖溶液,输液的渗透压小于血浆的渗透压(低渗溶液):,水通过细胞膜向细胞内渗透,使细胞肿胀甚至破裂。,输液的渗透压高于血浆的渗透压(高渗溶液):,细胞内的水通过细胞膜渗透出来,引起细胞的收缩。, 人体输液, 海水淡化,污水处理、溶液浓缩,反渗透技术(Flash 1-2):,在浓溶液一侧施加足够的压力,使浓溶液中水分子通过半透膜逆向扩散到稀溶液中 。,蒸气压下降、沸点上升、凝固点降低和渗透压都是难挥发非电解质稀溶液的通性;它们只与溶剂的本性、溶液的浓度有关,与溶质的本性无关。,依数性小结,浓度不太高的溶液,定性分析依数性时,一般认为:,(1) 同类物质的

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