分离过程 第三章-

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1、3.1 .1多组分精馏过程分析 3.12 最小回流比 3.1.3最少理论塔板数和组分分配 3.1.4 实际回流比、理论板数、进料位置,第一节 多组分精馏过程,3.1.1 多组分精馏过程分析,关键组分： 在设计或操作控制中，有一定分离要求，且在塔顶、塔釜都有一定数量的组分称为关键组分 轻关键组分，指在塔釜液中该组分的浓度有严格限制，并在进料液中比该组分轻的组分及该组分的绝大部分应从塔顶采出 重关键组分， 塔顶 重 塔釜,一、关键组分 1.关键组分的引出 一般精馏： 对于设计型计算，5个可调设计变量为：,i：轻关键组分，表示：LK，下标：l j：重关 键组分，表示：HK，下标：h,对于精馏中的非关

2、键组分： 设 为非关键组分i对HK的相对挥发度。,塔顶、塔釜同时出现的组分为分配组分 只在塔顶或塔釜出现的组分为非分配组分 关键组分必定是分配组分 非关键组分不一定是非分配组分 清晰分割：轻组分在塔顶产品的收率为1。重组分在塔釜产品的收率为1 轻组分全部从塔顶馏出液中采出，重组分全部从塔釜排出 非关键组分为非分配组分 非清晰分割：非关键组分为分配组分,4. 关键组分的指定原则 由工艺要求决定,例：ABCD（按挥发度依次减少排列）混合物分离 工艺要求按AB与CD分开：,则：B为LK；C为HK,工艺要求先分出A：,则：A为LK；B为HK,多组分精馏过程的复杂性,求解方法 二组分精馏：无需试差 多组

3、分精馏：反复试差求解 摩尔流率 二元精馏：在进料板处液体组成有突变，各板的摩尔流率基本为常数 多组分精馏：液、汽流量有一定的变化，但液汽比接近于常数,二组分精馏 流量、温度、 浓度分布,二元精馏,温度分布：在塔顶塔底处变化较慢，其它位置变化较快；多元精馏此情形不明显，在接近塔顶、塔底和进料处变化较快，且全塔温差变大。 浓度分布：在精馏段、提馏段中部变化明显，塔顶、塔底附近变化较慢，其它位置变化较快。,苯、甲苯、异丙苯精馏 塔内汽液流量分布,多元精馏的流量分布：,影响L、V的几个因素：,1）摩尔汽化潜热变化使沿塔向上的摩尔流率有增加的趋势；,2）蒸汽上升中需被冷却，导致向上流量增加；,3）液体向

4、下流动须被加热，将导致向下流量的增加。,塔内流量变化是上三因素的总效应，在很大程度上，这些因素相互抵消。因此，恒摩尔流假定有其实用性。,重要结论：精馏塔中，温度分布主要反映物流的组成；而总的级间流量分布则主要反映热量衡算的限制。,流量L与V同方向变化，故LV变化很小，对分离影响很小。,本章目录,苯、甲苯、异丙苯精馏塔内温度分布,温度分布,温度分布从再沸器到冷凝器单调下降 进料板处温度变化明显,只有HK，LK，HNK情况,浓度分布,只有LK，HK，LNK,浓度分布,多组分精馏浓度分布,关键组分浓度分布往往有极大值 非关键组分通常是非分配组分 LNK和HNK分别在进料板上下形成几乎恒浓的区域 全部

5、组分均存在于进料板上,1.进料板附近各组分浓度变化较大，原因是 引入的组分包含全部组成。,2.对非关键组分 精馏段：HNK迅速消失； LNK以接近于常数浓度在进料板以上各 板中出现，接近顶部急剧增加，在出料 液中达到最高。 提馏段：LNK迅速消失； HNK在再沸器中浓度最高，从釜向上几 板下降较大，然后变化不大，一直延伸到 进料板。,3.关键组分 变化复杂 若无LNK时：HK分别在二段出现两个最高点，LK表现象LNK。 若无HNK时：LK分别在二段出现两个最高点， HK表现象HNK。 有LNK、HNK，且都不同时出现在顶、釜时： LK在精馏段出现一个最大值，然后降到所规定的浓度； HK在提馏段

6、出现一个最大值，然后降到所规的浓度。,返回,二、设计计算多组分精馏过程特性,1. 确定后，顶釜浓度未确定 物料衡算确定顶釜浓度,二种方法： 清晰分割法 假设LNK全部从塔顶采出； 假设HNK全部从塔釜采出。,非清晰分割法 各组分在顶、釜都有可能存在。,3.1.2 最小回流比,1. 时，恒浓区出现的情况,恒浓区精馏塔中全部浓度不变的区域,二元精馏：,恒浓区：一个，出现在 进料板,依据：恒浓区概念,关联式：相平衡、物料平衡,Underwood公式：,误差：1020%,返回,3.1.3 最少理论板数和组分分配,1.最少理论板数,采用Fenske方程求最少理论板数，推导如下：,用（1）、（2）式推导F

7、enske方程：,设塔顶采用全凝器（板序由上向下）：,以次类推：,Fenske方程的各种形式：,Fenske方程说明：,返回,3.1.4 实际回流比、理论板数、进料位置,一、实际回流比R 由操作费、设备费确定 由经验取： R=（1.11.5）Rm,二、理论板数,用Gilliand图简便、但不准确，回归的经验式为：,已知X，由（316）或（317）解出y,三、适宜进料位置的确定,例34 分离烃类混合物 例31 求出Rm=1.306； 例32求出Nm=6.805和物料衡算表 本题求N，进料位置 解：1.求R R=1.25Rm=1.634,三、确定进料位置,塔中实际板为18块,四、不同回流比下物料分

8、配的比较 不同回流比物料分配如图（314）,对于操作情况，R=(1.22)Rm,由Fenske方程： 对全回流情况,结论：可用操作回流比下的物料分配，采用 Fenske方程计算Nm。,简捷计算法步骤： 1.由工艺要求选LK，HK，物料分配得出,1.问题的引出,分离乙醇水混合物,分离丁烯-2丁烷,问题：如何分离 的混合物？,第三节 萃取精馏和共沸精馏,2.特殊精馏 在 和 的溶液中加入一个新组分S，使它对原溶液中各组分产生不同作用，从而改变原溶液组分之间相对挥发度，使系统变的易于分离。 及：特殊精馏为既加能量又加质量分离剂的精馏。,原溶液加新组分后形成最低共沸物从塔顶采出。 共沸精馏，S为共沸剂

9、,原溶液加新组分后不形成共沸物且S沸点最高，从塔釜采出 萃取精馏，S为萃取剂或溶剂,第二节 萃取精馏和共沸精馏,3.2.1 萃取精馏 3.2.2 共沸精馏,返回,3.2.1 萃取精馏,一、流程,特点： 1. 二塔串联; 2. S为难挥发组分， 一般在近于塔顶 加入.,二、萃取精馏原理和溶剂选择,1.溶剂的作用,讨论：,(327）成立的必要条件：,溶剂的作用：,体现：原溶液沸点差不大（ ）非理想性不很强时，, 稀释原溶液：,体现：当原溶液沸点差大，非理想性很强时， 加S后，浓度下降，而 增加，由（323）： 小，突出了 作用。,返回,2. 溶剂的选择,考虑分子极性 选择在极性上更类似于HK的化合

10、物作溶剂，降低HK的挥发度。 例：分离甲醇（沸点64.7），丙酮（沸点65.5）,a.选烃作溶剂，丙酮为难挥发组分2； b.选水作溶剂，甲醇为难挥发组分2。,极性顺序：由小到大,考虑能否形成氢键 S加入后形成的溶液： 仅有氢键生成，则呈现负偏差； 仅有氢键断裂，则呈现正偏差。（表32）,考虑其它因数 1. 沸点高、不与1、2组分共沸，不起化学反应。 2. 溶解度大。 3. 溶剂比（溶剂/进料）不得过大。 4. 无毒、不腐蚀、低廉、易得。,三、萃取精馏过程分析,1.塔内流量分布,设S为纯组分，在塔顶采出为0。,分析：,3.3.2 共沸精馏,共沸物（恒沸物）： 定压下，加热溶液使之蒸发，从始到终x

11、、y、T不变的溶液。 共沸点（恒沸点）： 共沸时的温度。 对共沸物： 一个汽相，一个液相， 均相 一个汽相，多个液相， 非均相,二、共沸剂的选择 一般原则: 1.分离负偏差共沸物或沸点相近的混合物 a.共沸剂仅与一个组分形成二元正偏差共沸物。 b.分别与两组分形成二元正偏差共沸物，且共沸点有明显差别。 c.与两组分形成三元正偏差共沸物，共沸点温度显著低。 2.分离二元正偏差共沸物 a.共沸剂与一个组分形成二元正偏差共沸物，共沸温度明显低。 b.形成三元正偏差共沸物，共沸点温度显著低。,例1.分离环己烷(1)苯(2),共沸剂的选取。 沸点：T1=80.8 T2= 80.2 特点：1、2形成正偏差

12、（或最低）共沸物 （共沸点：T=77.4 X2=0.54） 方法： 1.找出与1、2形成共沸物的物质。 2.筛选 在所有能形成共沸物的物质中选出共沸点低于77.4 的物质。（丙酮、甲醇） 3.相图分析确定：,分离情况： 丙酮作共沸剂，塔顶分出环己烷与丙酮； 甲醇作共沸剂，塔顶分出三元共沸物。,例2.分离氯仿(沸点61.2) 丙酮(沸点56.4 ),共沸剂的选取。 特点：形成负偏差共沸物。,选二硫化碳为共沸剂：,塔顶：二硫化碳丙酮 共沸点；39.3 塔釜： 较纯的氯仿。,例3.分离乙醇水,共沸剂的选取。 特点：形成一个三元共沸物，三个二元共沸物。,选苯为共沸剂：,总之： 1. 显著影响1、2组分

13、平衡关系 2. S易回收、分离 3. 量少、汽化潜热小 4. 溶解度大、不起化学反应 5. 无腐蚀、无毒 6. 价廉、易得。,三、分离共沸物的双压精馏过程,利用不同压力下，共沸组成不同分离。 例：分离甲乙酮水,四、二元非均相共沸物的精馏,系统本身形成非均相共沸物 流程 例：分离正丁醇（1）水（2）,3.3.1 反应精馏的应用 3.3.2 反应精馏过程,第三节 反应精馏,返回,3.3.1 反应精馏的应用 两种类型：一种利用精馏促进反应 二种通过反应促进精馏分离 一、利用精馏促进反应的反应精馏 例：酯化 酸醋与乙醇生成酸醋乙酯 酯交换 醋醋丁酯与乙醇反应 皂化 氯丙醇皂化生成环氧丙烷,适用于：可逆

14、反应 反应产物相对挥发度大于或小于反应物时，由于精馏原因，产物一生成立刻离开反应区。,如：乙酸乙酯、MTBE的合成,连串反应：ARS 两种类型：1.S为目的产物 将生成R和生成S二个反应器合并在一起，利用精馏提供不同的条件，缩短反应时间，提高收率和产品纯度。,例如香豆素的合成,反应一区,反应二区,精馏段,提馏段,提馏乙酐，重排反应,保证第一步反应完全进行并不断蒸出乙酸,乙酸,产品,2.R为目的产物 利用精馏把产物R尽快移出反应区，避免副反应进行。 例：氯丙醇水解制环氧丙烷,副反应：,二、利用反应促进精馏的反应精馏 例：分离近沸点的混合物,例：对二甲苯、间二甲苯的分离,实现该反应精馏过程的基本条

15、件： 1.反应是快速可逆的，反应产物仅仅存在于塔内； 2.添加剂必须选择性地与异构体之一反应； 3.添加剂、异构体和反应产物沸点之间的关系符合精馏要求。,三、催化精馏 非均相催化精馏 优点1：既起加速反应的催化作用，又作为填料起分离作用。 适用于： 可逆反应、连串反应 。,例：甲醇与C4反应生成甲基叔丁基醚（MTBE） 美国CRL公司开发 催化剂：强酸性阳离子交换树脂 反应特点：MTBE和甲醇、异丁烯和甲醇均形成最底共沸物,该工艺优点： 转化率高 采用固定床反应：96%-97% 催化精馏：99.9% 节能 反应放出热量全部用于产物分离； 投资少 水、电、汽消耗仅为非催化精馏工艺的60%。,优点2：可移出产物中产生的对催化剂污染物，延长催化剂的寿命。 反应段催化剂的装填要求： 1.使反应段的催化剂床层有足够的自由空间，提供汽液相的流动通道，已进行液相反应； 2.具有足够的表面积； 3.允许催化剂颗粒的膨胀和收缩； 4.结构简单、便于更换。,返回,3.3.2 反应精馏过程 一般精馏塔：,确定进料位置的原则： 1.保证反应物与催化剂充分接触； 2.保证一定的反应停留时间； 3.保证达到预期的产物分离。,流程设计依据： 反应类型和反应物、产物的相对挥发度的关系,对于催化精馏塔： 催化剂填充段应放在反应物含量最大的区域