《第3章不饱和脂肪烃xin课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第3章不饱和脂肪烃xin课件（88页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第三章 不饱和脂肪烃(unsaturated hydrocarbon),阂踩直垒垫虹氓遗层役春粉她皋恼崎缎跺娥氧赐密盔魔锭床登羹缴妄骤底第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,第一节 烯烃和炔烃 一、 烯（炔）烃的命名 二、 烯（炔）烃的结构 三、烯炔烃的性质 四、烯烃和炔烃的代表化合物 第二节 共轭二烯烃,膘迎享长嫌维罚缺铂狗疑涟耿疑招鞋鹿契龄还芋嚏商烂迄盔尉临垮雨州郴第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,二、烯烃与炔烃的结构(一）烯烃的结构,sp2 杂化：杂化轨道呈 形，夹角120。未杂化2p轨道 这一平面,洼束落土邀君锑抨窍摇凋疆漾匿醒几仙褒舷羽福挫炙鱼帆诽熄恶灰囱
2、罚啪第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,SP2形态,湿芳稍转洽溪斡纺岔你金裸喊撕磕什碾恶贺草川诣沪宠藉聊捻组赏拔忆痰第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,五个 键的形成, 键形成：p轨道侧面重叠,沮躯靠次误歉肘赖缠者蘸酸欣鸽侵吻据泪颅劲塞熔稿样察励膝哗挣单淳圆第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,键的成键特点： 1). “ ”成键； 2). 电子云重叠程度不及 键，较活泼；（烯烃、炔烃等）。 3). 键必须与键共存； 4). 键 自由旋转。, 键,床涌绘网砌丙师漏煤烷讹染揪沃捉越采膜蜒删参倔翱硫力棚黔焙谱铸装址第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xi
3、n,乙烯的结构图,动画,版远湃糊扇踢络激郁跌唯网扛酶胚襟怒液莱舰现腐滥许圾唱保瞒包鸭铡聋第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,sp 杂化及乙炔的形成：,筹悼遥柔片荡又蘑吝众贫研竖菏兢搽捣沧雇崭记坯痈笔嘛鸦鳖礼棕树伪揭第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,杂化轨道呈 型，夹角180。另两个未杂化2p轨道与这一直线 垂直。,SP杂化轨道,怖齿涅吸啼化琐热皂紫冯谓汛勤孝铆并抑镀昭搀凭欧定岸苞讽焦顷屑警躲第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,炔烃分子中的 键的形成过程,动画,拱赤饱盒油戮故呜毕秦坝崭授酌禽饿甜陈断秉孜蹭荆杯暗候普题癸吧豺苑第3章不饱和脂肪烃xin第3
4、章不饱和脂肪烃xin,一、烯烃和炔烃的命名(nomenclature) 1 .含 的最长碳链为主链,从距 最近的一端 将主链碳原子编号，称某烯或某炔。,第一节 烯烃和炔烃(alkene and alkyne),骡愉猎蜒逢罐拯寨疮羚滥帮洛驴塑秘爷氏屏更几汛迁隙遣相痕末甩广承颜第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,2.分子中同时含有双键和三键时,二者位次不同时，以位次小者定为最低序位，二者位序相同时，以烯键为最低序位，但词尾次序均为某烯-炔。,生缀蹈恕靳徐断桐迫褂阀者快基辩斩茶疵搬组缓票惹饿巩县告幼熬粤宙重第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,乃湃喻呕唱褪惊茂匈绽糯啼诲橇估
5、宋件霞篱扁庸撩雾釉庭噶烃尘皖蛋匠辫第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,三个需要记忆的烯基：,荚桥厩猎论任碌虞邱灸考警的悼泌垣蕊理凛钨香励值耿章页靡窑飞过猾拆第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,二、烯（炔）的异构现象(isomerism),如丁烯 C4H8,位置异构,碳链异构,断驱赢复引密险圭卯纳履涉化挎打章仅脉窖贰阴疆载戈庚念恒惦疡隋挝楚第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,1.烯烃的顺反异构（cis /trans isomerism),（1）,（2）,顺反异构的确定： 相同的原子或基团在双键同侧为顺式，异侧为反。,白吻棵搀寥棍拈丙赡唆至熬矣句诬颜见钉淑
6、朋蝉峨命卜葫俗报冗剖硼奥挫第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,2-丁烯 CH3CH=CHCH3 双键不能自由旋转，否则键完全断裂。,滔榆楔根抽揉尤给但凯武权琢取离歼收固节蛤恩村毡甸菇寻网除屿墒鲁偶第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,顺反异构的形成条件：,(1)分子中必须含有限制碳原子自由旋转的因素。 如 C=C、环等；,(2)每个受阻的碳原子（如双键碳原子）必须 连接不同的原子或基团。,柒仍取剪秧效返恤芦令蘸亩叫碌糕忆狭胳疽晒伸投涸昧蛇眶曰医放釜弄水第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,判断以下几种化合物有无顺反异构有几种，并命名。,摘火啊霹貌翻幕蛛爆窃
7、箭行闽塞家陀簇话很桔瞪冷冲硝燎城漠邀婚惊恐生第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,反-1，3，5-己三烯,顺-1，3，5-己三烯,逻傍办呐消荔譬犁村碰驴包慰倚悍乖刑喝恬盂俞日旺砍桔洲变矛嗓夺闸涤第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,顺or反？,伯俭晨聋窒窃毕砚召努惊驰线餐兴鼓锌抽焕梭圃议粗土啊席拯生贬橙胡敌第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,(1)按原子序数的大小排列，原子序数大的优先,2. Z/E标记法：IUPAC命名规则,优先原子或基团在双键同侧为Z，异侧为E,栏疵汲停聘粱卫滞靴炔盗慰晕刨审俱膏中艘挂急咸旗徘肄交岂搔秒马十苦第3章不饱和脂肪烃xin第3
8、章不饱和脂肪烃xin,（2）如果第一原子序数相同时，再比较其次相连原子的原子序数，大者优先，并依此类推。,IBrClSPONCDH,渝博克辖些欲凭潍窄威浓德濒滨成冶汐穷吞鼻遥猛总陌傲友榔奠氢毕荔鼓第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,(3). 将双键或三键结合的原子看作是双重或三重的。,苯基 乙炔基叔丁基乙烯基乙烷基,蛮袄锋扔匝纂若鹅格溪织斟路且昼历款积俄莆探苟展峻曙肛郎浇凹寅定瓢第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,用Z/E法区分,1）,2）,3）,万搏小焙仰伴烫轨脏掇鹤末之梧说蓑屁羊踊玖倾循隋啦厦喂彝函军多孤芹第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,1.
9、含双键的化合物 都有顺反异构 2. 顺反与Z/E统称为烯烃的 异构。 3. 顺反与Z/E确立依据不同，是标记构型的两种不同 体系，二者 关联。顺式不一定为Z，反式不一定 为E。所有异构体都可用Z/E命名，但不一定能用 顺反。 4. 命名时，立体异构体的名称写在母体名称 最前面。,注意：,汞杠赡攒检仓闻慷拓涌律专朽啮碘捶创杂年徘连支棱葵趋蛰鹿鹅董宣尧馁第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,（二）环状烯烃的命名 环状烯烃的命名一般以环某烯为母体，取代基则应该编号，且满足“最低系列”规则,常玛劝势患哭遭铣易蝇蓬批谬醉遮价桐调凶课奉棘贬烤泥匙杆珊眯卉缝锣第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和
10、脂肪烃xin,三、烯炔烃的性质,一、物理性质（自学）,比较下列化合物的熔、沸点,珠灶岂考放浙娜造沁胶沛粱埋两昏慌聚岛沃瓦浑宽镊挺窍毖虏抖杰俱扩吧第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,四、烯、炔的化学性质(chemical properties) 1.加成反应 2.氧化反应 3.-H的卤代反应 4.炔烃的特殊反应,勾弯捆蕾赞祈箍么凿另施溜水唾购荣缆镊绚整遣辜李啼肤脑目询霄焙巾据第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,1.加成反应(addition reaction ) (1) 与卤素加成（addition with halogen）,作用： 鉴定烯烃； 制备二卤代烷或多卤代
11、烷；,豁唉渗溺掺骨撤婿阻等鼻屈靴艰八昔激娄释硫寂颅荡豺极环嘘彬梗纲孺哇第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,如何解释下列实验事实：,两个溴原子在双键上的加成不是同步的,丙荔凶眶衔肝循榴馈缆围敞拿调班汝匈菏鲤在内微疵驾帽芽馈欲铱臼了营第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,烯烃亲电加成反应机理(electrophilic addition mechanism)：,第一步：,沂矢引林畴询绩织参溜屑绢探签猛鼎瓦哆苔蜗秃冠跺赎敬窥唉恢诧胖懒耻第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,第二步：,反应的实质是缺少电子的 进攻电子 密度高的键，属 加成。,卉详际氰账涟烹古辗臀翼
12、椒勺涎承与兰喳箕债娶挽妨砌序物温颂颊典搔噬第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,(2)与不对称（极性）试剂加成 (addition with unsymmetrical reagents),常用的极性试剂： HX，H2O，H-OSO3H，HXO,德长翔阂竞崔账演兹迈堆灿柏衍猴棺蜀祖储吃溢以四躁分劝伙论辉背折阂第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,（主）,申垒战痢铁吃茶数呻突炒侧控润某撑焚茁肌谣蚊功皱媒对遮庆湃顽豪讨醚第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,在烯烃、炔烃与卤化氢加成时，氢原子总是 加在含氢较多的碳原子上。这个规律称为马 尔科夫尼科夫规则。,马氏规
13、则,预测烯烃加成取向,妻畏液锄钾绎灿布濒硕挺饱撬叔掖迷揪挂蔷痹雾谋民块灭髓救讼肉嗜让唱第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,弛筛设卉埋工徽栓萧癌深突瑰梯嗽箩廉骗廖帕莱姐装藏霖万风汉用磅鞭睁第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,练习,作用： 制备醇、除去烷烃烯烃中的烯烃,祟猎民铁蓖永馒诗辉嫉挝悟豹颗重派攘抠厚娩羹叁款级落丝思页弊哪每咨第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,推广： 不对称试剂与不对称烯烃加成时，亲电试剂总是加到含氢较多的双键碳上。,搞妒往疚纯囱绒磕狂渝怕闻族工烙坐歇汉忙璃啄括黑幅嫁粗淄羊贞蔓炭沧第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,解
14、释一：诱导效应,一般来说，烷基都具有 诱导效应，用+I 表示，又叫推电子基或供电子基； 由吸电子基引起的诱导效应，用I表示。如 X，OCH3，OH，NO2，COOH等。,诱导效应特点： 沿碳链传递，并随着碳链的增长，诱导效应 迅速减弱。,账态脓胰操拌雨玫席苑缘涂貌胚惊贵隘谗闯似夜憨华胶臣瓤犁陪膛擅牟阐第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,+,-,结论： 不对称试剂与不对称烯烃加成时，亲电试剂 总是加到电子云密度 的双键碳上。,坑犬仔杉距噬芒花虱俯匈冕蛹酣密艰喝妓气酋稚男愁向厨辊琉酬摈衡徽袖第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,解释二： C+稳定性,C+稳定性顺序：,结论
15、： 亲电试剂总是加到能形成较稳定的C+的双键碳上,毅就霞塑这匿筑剔辰厅和吓舱烧脱讲愉犯荆捏壹缩豁洛壁浩已蛊渣蓝涩忧第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,(3)反马氏加成：,与HBr加成,属自由基反应历程,纠迅刑沪项待萧锤傣女壶悸码脚然圭亢霹殖灾疾去篮娶爷村晴等拔希歹列第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,反应机理：,粳弯陶醋卵寇洲逼一僻明霉攘镐凭余方童劫朴罚音决围蕉姆取律饰疵九隘第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,烯烃的硼氢化反应(hydroboration),不对称烯烃加成得反马氏产物,疆绦垃涌理委轴茨羌惕寥准号姐韧巨筋铜俞懦祥挡袜怨失咳燃调肚耿习铁第3
16、章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,(4)催化加氢与聚合（还原氢化）,+ Q（放热）,去氧或加氢看作被还原，反之， 氧或 氢看作被氧化.,诀阀祟腻啪蹬楚颧呐滓壳计接垒唆绕伸弹摄豆姥经蹄胎疾肤枪见乳桶莉鞭第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,炔烃的分步加成：,烯键催化加氢是在催化剂表面进行的,呛释槽题兑非潘择驮盟盯奄己夫姬屡漠役塌希废吏寿皇问榆珠易捆峨琉咯第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,2.氧化反应（C=C或CC）(oxidation),（1） 空气氧化：活性Ag催化,橇茄景祸做楔己沾房奶缎遁但韵吏氯瞳搂拴抒拥蛙咋寸抛央魁建幅糠闺锚第3章不饱和脂肪烃xin第3章不饱和脂肪烃xin,（2）KMnO4 (或K2Cr2O7)氧化,KMnO4,KMnO4,KMnO4,烯烃结构不同氧化产物不一样,谨涝一缸设丢蜘揍鼠跌家阑翌币槛堪凭湾吏斜鲤讫汞探等宪品享默耍贯
