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1、 你的首选资源互助社区 化学平衡系列问题化学平衡系列问题 化学平衡移动影响条件化学平衡移动影响条件 (一)在反应速率(v)时间(t)图象中,在保持平衡的某时刻 t1改变某一条件前后, V 正、V 逆的变化有两种: V 正、V 逆同时突变温度、压强、催化剂的影响 V 正、V 逆之一渐变一种成分浓度的改变 对于可逆反应:mA(g) + nB(g) pc(g) + qD(g) + (正反应放热) 【总结总结】增大反应物浓度或减小生成物浓度,化学平衡向正反应方向移动;减小反应物浓度或增大生成物浓度, 化学平衡向逆反应方向移动。 增大压强,化学平衡向系数减小的方向移动;减小压强,平衡会向系数增大的方向移
2、动。 升高温度,平衡向着吸热反应的方向移动;降低温度,平衡向放热反应的方向移动。 催化剂不改变平衡移动 (二)勒夏特列原理(平衡移动原理) 反应条件条件改变v 正v 逆v 正与 v 逆关系平衡移 动方向 图示 选项 浓 度 增大反应物浓度 减小反应物浓度 增大生成物浓度 减小生成物浓度 加快 减慢 不变 不变 不变 不变 加快 减慢 v 正v 逆 v 正v 逆 v 正v 逆 v 正v 逆 正反应方向 逆反应方向 逆反应方向 正反应方向 B C B C m+np+q m+np+q m+np+q 加压 加快 加快 加快 加快 加快 加快 v 正v 逆 v 正v 逆 v 正v 逆 正反应方向 逆反应
3、方向 不移动 A A E 压 强 m+np+q m+np+q m+np+q 减压 减慢 减慢 减慢 减慢 减慢 减慢 v 正v 逆 v 正v 逆 v 正v 逆 逆反应方向 正反应方向 不移动 D D F 温 度 升 温 降 温 加快 减慢 加快 减慢 v 正v 逆 v 正v 逆 逆反应方向 正反应方向 A D 催化剂加快加快 加快v 正v 逆不移动E 你的首选资源互助社区 如果改变影响平衡的一个条件,平衡就会向着减弱这种改变的方向移动。 具体地说就是:增大浓度,平衡就会向着浓度减小的方向移动;减小浓度,平衡就会向着浓度增大的方向移动。 增大压强,平衡就会向着压强减小的方向移动;减小压强,平衡就
4、会向着压强增大的方向移动。 升高温度,平衡就会向着吸热反应的方向移动;降低温度,平衡就会向着放热反应的方向移动。 平衡移动原理对所有的动态平衡都适用,如对后面将要学习的电离平衡,水解平衡也适用。 (讲述:“减弱”“改变”不是“消除”,更不能使之“逆转”。例如,当原平衡体系中气体压强为 P 时,若其它条件不 变,将体系压强增大到 2P,当达到新的平衡时,体系压强不会减弱至 P 甚至小于 P,而将介于 P2P 之间。 ) 化学平衡小结化学平衡小结等效平衡问题等效平衡问题 一、概念 在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化学 平衡状态时平衡
5、状态时,任何相同组分的百分含量百分含量(体积分数、物质的量分数等)均相同,这样的化学平衡互称等效平衡(包括“全等 等效和相似等效”) 。 概念的理解:(1)只要是等效平衡,平衡时同一物质的百分含量百分含量(体积分数、物质的量分数等)一定相同 (2)外界条件相同:通常可以是恒温、恒容,恒温、恒压。 (3)平衡状态只与始态有关,而与途径无关, (如:无论反应从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始投料是一 次还是分成几次反应容器经过扩大缩小或缩小扩大的过程, )比较时都运用“一边倒一边倒”倒回到起始的状态倒回到起始的状态进行比较。 二、等效平衡的分类 在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下二种
6、: I I 类:全等等效类:全等等效不管是恒温恒容恒温恒容还是恒温恒压是恒温恒压。只要“一边倒”倒后各反应物起始用量是一致的起始用量是一致的就是全等等效 “全等等效”平衡除了满足等效平衡特征转化率相同,平衡时百分含量(体积分数、物质的量分数)一定相等外还有 如下特征“一边倒一边倒”后同物质的起始物质的量相等,平衡物质的量也一定相等。后同物质的起始物质的量相等,平衡物质的量也一定相等。 拓展与延伸:拓展与延伸:在解题时如果要求起始“物质的量相等”或“平衡物质的量相等”字眼的肯定是等效平衡这此我们只要想 办法让起始用量相等就行 例例 1 1将 6molX 和 3molY 的混合气体置于密闭容器中,
7、发生如下反应:2X (g)+Y(g) 2Z (g),反应达到平衡状态 A 时, 测得 X、Y、Z 气体的物质的量分别为 1.2mol、0.6mol 和 4.8mol。若 X、Y、Z 的起始物质的量分别可用 a、b、c 表示,请回 答下列问题: (1)若保持恒温恒容,且起始时 a=3.2mol,且达到平衡后各气体的体积分数与平衡状态 A 相同,则起始时 b、c 的取 值分别为 , 。 (2)若保持恒温恒压,并要使反应开始时向逆反应方向进行,且达到平衡后各气体的物质的量与平衡 A 相同,则起始 时 c 的取值范围是 。 答案:(答案:(1 1)b=1.6mol c=2.8mol (2)4.8mol
8、c4.8mol,又由于是 一个全等等效的问题,所以其最大值一定是起始是 a、b 等于 0,只投入 c,即 c 等于 6mol 值最大. II 类:类:相似等效相似等效分两种状态分别讨论 1 1恒温恒压下恒温恒压下对于气体体系通过“一边倒”的办法转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例物质的量的比例与原平衡起始 态相同,两平衡等效。 恒温恒压下的相似等效平衡的特征是:平衡时同一物质同一物质转化率相同,百分含量(体积分数、物质的量分数)相同,浓度浓度 相同相同 2恒温恒容下恒温恒容下对于反应前后气体总物质的量没有变化气体总物质的量没有变化的反应来说,通过“一边倒”的办法转化后,只要反应物(或
9、生 成物)的物质的量的比例物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。 恒温恒容下的相似等效平衡的特征是:平衡时同一物质同一物质转化率相同,百分含量(体积分数、物质的量分数)相同,浓度浓度 不相同不相同 拓展与延伸:拓展与延伸:属于相似等效的问题,我们只要想办法让物质的量的比例物质的量的比例与原平衡起始态相同起始用量相等就行 例例 2 2将 6molX 和 3molY 的混合气体置于容积可变的密闭容器中,在恒温恒压发生如下反应:2X (g)+Y(g) 2Z (g), 反应达到平衡状态 A 时,测得 X、Y、Z 气体的物质的量分别为 1.2mol、0.6mol 和 4.8mol。若 X、Y、Z
10、 的起始物质的量分别 可用 a、b、c 表示,若起始时 a=3.2mol,且达到平衡后各气体的体积分数与平衡状态 A 相同,则起始时 b、c 的取值分别为 , 。 答案: b=1.6mol c 为任意值 分析:通过题意达到平衡后各气体的体积分数与平衡状态 A 相同,且反应是在恒温恒压下,可以看出二者属于相似等 效,故起始加量只要满足物质的量的比例物质的量的比例与原平衡起始态相同即可,从上述反应我们可以看出生成物只有一种,故 c 为任 何值时都能满足比例故 C 可不看,只要 a:b 能满足 2:1 即可,故 b=1.6mol 【总结总结】通过上述分析等效平衡的问题解题的关键是:读题时注意勾画出这
11、些条件,读题时注意勾画出这些条件,分清类别,用相应的方法(使起始 物质量相等或起始物质的量比相等)求解。我们常采用“一边倒” (又称等价转换)的方法,分析和解决等效平衡问题 例例 3 3:在一定温度下,把 2mol SO2和 1mol O2通入一定容积的密闭容器中,发生如下反应, ,当此反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中维持温度不变,令 22 OSO2 3 SO2 你的首选资源互助社区 a、b、c 分别代表初始时加入的的物质的量(mol) ,如果 a、b、c 取不同的数值,它们必须满足一定的 322 SOOSO、 相互关系,才能保证达到平衡状态时,反应混合物中三种气
12、体的百分含量仍跟上述平衡完全相同。请填空: (1)若 a=0,b=0,则 c=_。 (2)若 a=0.5,则 b=_,c=_。 (3)a、b、c 的取值必须满足的一般条件是_,_。 (请用两个方程式表示,其中一个只含 a 和 c,另一个只含 b 和 c) 解析:通过化学方程式:可以看出,这是一个化学反应前后气体分子数不等的可逆反应,在 22 OSO2 3 SO2 定温、定容下建立的同一化学平衡状态。起始时,无论怎样改变的物质的量,使化学反应从正反应开始, 322 SOOSO、 还是从逆反应开始,或者从正、逆反应同时开始,但它们所建立起来的化学平衡状态的效果是完全相同的,即它们之间存 在等效平衡
13、关系。我们常采用“等价转换”的方法,分析和解决等效平衡问题。 (1)若 a=0,b=0,这说明反应是从逆反应开始,通过化学方程式可以看出,反应从 2mol 22 OSO2 3 SO2 SO3开始,通过反应的化学计量数之比换算成和的物质的量(即等价转换) ,恰好跟反应从 2mol SO2和 1mol O2的 2 SO 2 O 混合物开始是等效的,故 c=2。 (2)由于 a=0.52,这表示反应从正、逆反应同时开始,通过化学方程式可以看出,要使 22 OSO2 3 SO2 0.5 mol SO2反应需要同时加入 0.25mol O2才能进行,通过反应的化学计量数之比换算成 SO3的物质的量(即等
14、价转换)与 0.5 mol SO3是等效的,这时若再加入 1.5 mol SO3就与起始时加入 2 mol SO3是等效的,通过等价转换可知也与起始时加入 2 mol SO2和 1mol O2是等效的。故 b=0.25,c=1.5。 (3)题中要求 2mol SO2和 1mol O2要与 a mol SO2、b mol O2和 c mol SO3建立等效平衡。由化学方程式 22 OSO2 可知,c mol SO3等价转换后与 c mol SO2和等效,即是说,和与 3 SO2 2 Omol 2 c 2 SOmol) ca ( 2 Omol) 2 c b( a mol SO2、b mol O2和
15、 c mol SO3等效,那么也就是与 2mol SO2和 1mol O2等效。故有。1 2 c b2ca, 例例 4 4:在一个固定容积的密闭容器中,保持一定的温度进行以下反应: )g(Br)g(H2)g(HBr2 已知加入 1mol H2和 2mol Br2时,达到平衡后生成 a mol HBr(见下表已知项) ,在相同条件下,且保持平衡时各组分的 体积分数不变,对下列编号的状态,填写下表中的空白。 你的首选资源互助社区 起始状态时物质的量 n(mol) H2 Br2 HBr 平衡时 HBr 的物质的量 n(mol) 已知 编号 1 2 0 a 2 4 0 1 0.5a m g(g2m) 解析:在定温、定容下,建立起化学平衡状态,从化学方程式可以看出,这是一个化学)g(Br)g(H 22 )g(HBr2 反应前后气体分子数相等的可逆反应。根据“等价转换”法,通过反应的化学计量数之比换算成同一边物质的物质的量之 比与原平衡相同,则达到平衡后与原平衡等效。 因为标准项中 n(起始):n(起始):n(HBr 平衡)=1:2:a,将 n(H2起始)=2mol,n(Br2起始) 2 H 2 Br =4mol,代入上式得 n(HBr 平衡)=2a。 参照标准项可知,n(HBr 平衡)=0.5a mol,需要 n(H2起始)=0.5mol,n(Br2起始)=1mol,n(