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1、质量摩尔浓度为0.017 molkg1的氯化钡水溶液中, Ba2+ , Cl离子的活度系数分别为0.43和0.84, 试求: (1)Ba2+ 和Cl离子的活度; (2)BaCl2的活度aB ; (3)离子平均活度a ; (4)离子平均活度系数 .,例1,(1) a (Ba2+) =+ b(Ba2+) / b = 0.00731 a(Cl) = b(Cl) / b= 0.0286 (2) a (BaCl2) = a(Ba2+) a (Cl)2 = 6.14106,(4) = (+2 ) 1/3 = 0.672,利用德拜许克尔极限公式, 计算2.50103 molkg1 YCl3 溶液的.,例2,
2、利用德拜许克尔极限公式, 计算298 K时, 含有0.002 molkg1 NaCl和 0.001 mol kg1 La(NO3)3的水溶液中Na+和La3+的活度系数.,例3,lg (Na+ ) = 0.509 mol1/2 kg1/212I (Na+) = 0.900 lg (La3+ ) = 0.509 mol1/2 kg1/232I (La3+) = 0.389,在25时, 已知Ba(OH)2, BaCl2, NH4Cl溶液无限稀释摩尔电导率分别为 512.88104Sm2 mol1, 277.99104 Sm2mol1, 149.75104 Sm2mol1, 试计算25时NH3H2O
3、溶液的无限稀释摩尔电导率.,例4,25时, 在某一电导池中放入 0.1 moldm3 KCl溶液( = 0.0129 Scm1), 测得电阻为28.44. 在同一电导池中换入0.05 moldm3 NaOH溶液, 测得电阻为31.6, 求NaOH的电导率.,例5,电导池常数 Kcel = R = 1.29 Sm128.44 = 36.7 m1,NaOH的电导率,某电导池先后充以浓度均为0.001 moldm3的HCl, NaCl, NaNO3三种溶液, 分别测得电阻为468, 1580和1650. 已知NaNO3溶液的摩尔电导率为121104 Sm2mol1, 如不考虑摩尔电导率随浓度的变化,
4、 试计算: (1) 0.001 mol dm3 NaNO3溶液的电导率; (2) 电导池常数; (3) 此电导池充以0.001moldm3 HNO3溶液时的电阻R及HNO3溶液的摩尔电导率.,例6,(1)(NaNO3) = m(NaNO3)c =121104 S m1 (2) Kcel =m cR =121104 1.000 1650 m1 = 19.965 m1 (3)(HCl) =(19.965 / 468)Sm1= 0.04266 Sm1 (NaCl) = (19.965 / 1580)Sm1 =0.01264 Sm1 (HNO3) =(HCl) +(NaNO3)(NaCl) = 0.0
5、4212 Sm1 R(HNO3) = 19.965m1 /(HNO3 ) = 474 m(HNO3) =(HNO3) /c = 0.04212 Sm2 mol1,25时, 电池 Cd|CdCl2(5/2)H2O(饱和溶液)|AgCl(s)|Ag 的E0.67533V, 求该温度下反应的rGm,rSm和rHm.,rGm= -zFE-296485Cmol1 0.67533V=130.32kJmol1,例7,rHm167.7kJmol1与反应途径中是否有非体积功无关, 它在数值上等于反应在一般容器中进行时系统与环境间交换的热量Qp . Qr,m=37.38 kJmol1是反应在电池中可逆地进行时系统
6、与环境间交换的热量. Qp与Qr之差为电功: Wr=167.7(37.38) kJmol1=130.32kJmol1 rGm, rSm , rHm和Qr,m均与电池反应计量方程写法有关.若上述电池反应写为下式, 则z1, rGm, rSm , rHm和Qr,m的数值都要减半.,原电池Ag |AgAc(s) |Cu(Ac)2 ( b = 0.1molkg1) |Cu的电动势为E(298K) =0.372V, E(308K) =0.374V. 在290K到310K温度范围内, 电动势的温度系数为常数(注: Ac为醋酸根). (1)写出电池的电极反应式及电池反应式; (2)试计算该电池反应在298K
7、时的 rG m, rH m及rSm.,例8,(1) 阳极: 2Ag + 2 Ac = 2AgAc(s) + 2e 阴极: Cu2+(0.1molkg1) + 2e = Cu 2Ag + Cu(Ac)2 ( b = 0.1molkg1) = 2AgAc(s) + Cu,(2) rG m = zFE =296485(0.372)Jmol1 = 71.785kJ mol1,= 296485(2104) JK1mol1 = 38.594 JK1mol1,rHm= 71785+298(38.594) Jmol1 = 60.28kJmol1,电池 Zn(s) | ZnCl2(0.05 molkg1) |
8、AgCl(s) | Ag(S) 其电动势与温度的关系为 E/V = 1.0154.92102(T/K298). (1)写出上述电池的电极反应和电池反应; (2)计算298K下, 电池反应的rG m , rSm, rHm, Qr.,例9,(1) 阳极反应: Zn(s) Zn2+ + 2e 阴极反应: 2AgCl(s) + 2e 2 Ag(s) + 2Cl 电池反应: Zn(s) + 2 AgCl(s) 2 Ag(s) + ZnCl2(aq) (2) rG m=zFE =2964851.0154.92104(298298) Jmol1 =195.9 kJmol1,rSm= zF(E/T)p = 9
9、64852(4.92104)JK1mol1 =94.94 JK1mol1,rHm = rG m + TrSm =224.24 kJmol1 Qr = TrSm = (298.1594.94)Jmol1 =28.306 kJmol1,有一原电池 Ag | AgCl(s)|Cl(a=1)|Cu2+(a=0.01)|Cu. (1)写出上述原电池的反应式; (2)计算该原电池在25时的电动势E; (3)25时, 原电池反应的吉布斯函数变(rGm)和平衡常数K各为多少？ 已知: E(Cu2+Cu) = 0.3402V, E(Cl|AgCl(s)|Ag) = 0.3402V .,例 10,(1) 2Ag
10、+ 2Cl(a = 1) + Cu2+(a = 0.01) = 2AgCl(s) + Cu,(3) rG m=zFE = 2964850.05875 Jmol1 =11.337 kJmol1,例 11. 测定电池反应的G，S，H 和 Q,求25的电动势，电动势的温度系数及1F电量通过时电池反应的G，S，H和Q,例 11解,负极反应,正极反应,电池反应,H = 0,例 12.,25电动势为0.9621V, 写出电极反应和电池反应, 求25电池反应的平衡常数, 若25时， HgO（s）和H2O（l）的标准生成焓分别为90.71kJ.mol-1和285.84 kJ.mol-1。试求35时EMF,例 12解,代入上式，解出 K=2.11031,=195.13 kJmol-1,
