2013考试总复习课件

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1、考试总复习,一、溶液组成标度,物质的量浓度 cB nB/V 质量摩尔浓度 bB nB/ mA 摩尔分数 质量体积浓度,nB xB = nB + nA,单位： mol kg-1,单位：molL-1,单位： gL-1,例：20，将117 g的NaCl溶于650 g的水中，溶液的体积为720 ml，求此溶液中NaCl的物质的量浓度，质量摩尔浓度，摩尔分数。（已知NaCl的摩尔质量为58.5 gmol-1）,非电解质稀溶液的四个依数性蒸汽压下 降、沸点升高、凝固点降低、渗透压。,二、稀溶液的依数性,蒸汽压下降 p = p0 - p K bB 沸点升高 Tb = Kb bB 凝固点降低 Tf =Kf b

2、B,注意：计算强电解质稀溶液的依数性时，必须引入校 正因子，校正因子是一“分子”电解质解离出的粒子 个数。,p = p0 xA,Raoult定律,第四个依数性：渗透压 在一定的温度下，恰能阻止渗透发生所需施加的外压力，称为该溶液渗透压。用符号表示。,8.314 JK-1mol-1,kPa, = cB RT,等渗，高渗和低渗溶液,常用补液：50 g/L葡萄糖或9 g/LNaCl 0.28 mol/L葡萄糖或0.15 mol/LNaCl,cos 280320 mmol L-1 的溶液为等渗溶液。 cos 320 mmol L-1的溶液称为高渗溶液。 cos 280 mmol L-1的溶液称为低渗溶

3、液。, = cB RT,晶体渗透压和胶体渗透压,晶体渗透压：电解质、小分子物质等晶体物质产生的渗透压称为晶体渗透压。 胶体渗透压：白蛋白、球蛋白等胶体物质产生的渗透压称为胶体渗透压。 人体血浆的渗透压主要来源于晶体渗透压(705.6 kPa)，胶体渗透压只占极少一部分(3.3 kPa)。,晶体渗透压：维持细胞内外水盐平衡 细胞膜允许水分子自由透过，无机盐离子不易自由透过。 胶体渗透压：维持血管内外水盐平衡 毛细血管闭允许水分子、离子和小分子物质自由透过。,10.01molkg-1C6H12O6水溶液和0.01molkg-1NaCl水溶液在下列关系中正确的是（ ） a.蒸气压相等 b.葡萄糖溶液

4、凝固点较高 c.无法判断 d.NaCl溶液凝固点较高,2下列四种相同物质的量浓度的稀溶液的渗透压由 大到小的次序为（ ） a.HAcNaClC6H12O6CaCl2 b.C6H12O6HAcNaClCaCl2 c.CaCl2HAcC6H12O6NaCl d.CaCl2NaClHAcC6H12O6,3. 难挥发非电解质稀溶液的依数性不仅与溶质种类有关，而且与溶液的浓度成正比。 4. 难挥发非电解质溶液的蒸汽压实际上是溶液中溶剂的蒸汽压。,三、酸碱,沉淀及缓冲溶液,HCl、HAc、NH4+、H2SO3等都是酸； OH、Ac、 NH3、 HSO3、 CO32等都是碱。,酸碱定义：什么是酸？什么是碱？

5、,强电解质溶液理论不考,酸碱共轭关系,HPO42 PO43 + H+ 酸 共轭碱 质子,Ka Kb H+OH- Kw= 1.0010-14,互为共轭酸碱对的酸碱常数的相互关系,Kw H+OH-=10-14,水的离子积及水溶液的pH、pOH,适用于所有稀水溶液。,pH值的定义: pH = -lgH+,pOH的定义：pOH= - lg OH- pH+pOH=14,一元弱酸（碱）溶液氢（氢氧根）离子浓度计算 H,OH-,条件：（1） Ka c酸 20 Kw , （2） c酸/Ka 500 ）,条件：（1） Kb c碱 20 Kw , （2） c碱/Kb 500 ）,多元弱酸（碱）、两性物质的计算不考

6、,解离度的概念及计算,弱电解质达到解离平衡时,溶度积规则 当IP Ksp 平衡 当IP Ksp 有沉淀析出。 溶度积规则可以作为沉淀生成和溶解的依据。,KspAg+Cl-,溶度积常数,离子积,溶度积和溶解度的关系,对于溶质MaXb，溶解度为s（mol/L）， 则:Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b),沉淀完全的判断,完沉淀全的条件：溶液中被沉淀离子浓度低于 1.010-5 mol/L,分步沉淀,例：含0.1mol/L的Cl-及I-溶液中加入Ag+，问哪种沉淀先析出，可否实现分步沉淀。 已知：AgCl的Ksp=1.5610-10； AgI的Ksp=1.510-16）,弱酸（碱）、沉

7、淀中的同离子效应及近似计算 HAc在NaAc的存在下解离度大大降低 AgCl在AgNO3的存在下溶解度大大降低,缓冲溶液 缓冲机理，以HAc -NaAc体系为例说明 缓冲溶液的组成 弱酸及其共轭碱：HAc - NaAc 弱碱及其共轭酸：NH3 - NH4Cl 实际应用中还可采用酸碱反应的生成物与剩余的反应物组成缓冲体系,HCl + NaAc(过量) HAc-NaAc,缓冲溶液的配置 找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱。,配制pH = 9.2的缓冲溶液时，应选用的缓冲对是 (A) HAc-NaAc (Ka = 1.8 10-5) (B) NaH2PO4-Na2HPO4 (Ka2

8、= 6.3 10-8) (C) NH3-NH4Cl (Kb = 1.8 10-5) (D) NaHCO3-Na2CO3 (Ka2 = 5.6 10-11),所需配制的缓冲溶液的pH尽量接近弱酸的pKa值，或所需配制的缓冲溶液的pOH尽量接近弱碱的pKb值.,缓冲溶液pH值的计算 弱酸及其共轭碱：H+=Kac酸/c共轭碱 弱碱及其共轭酸： OH-=Kbc碱/c共轭酸,在浓度均为0.01 molL-1的HCl，H2SO4，NaOH和NH4Ac四种水溶液中，H+和OH-离子浓度的乘积均相等。,将氨水的浓度稀释一倍，溶液中OH- 离子浓度就减小到原来的一半。,Kw H+OH-=10-14,OH-,26

9、,CaC2O4的Ksp为2.6 10-9，要使0.020 moldm-3 CaCl2溶液生成沉淀，至少需要的草酸根离子浓度是 (A) 1.3 10-7 moldm-3 (B) 1.0 10-9 moldm-3 (C) 5.2 10-10 moldm-3 (D) 2.2 10-5 moldm-3,当IP Ksp 平衡 当IP Ksp 有沉淀析出。,27,0.045 moldm-3 KNO2溶液的pH = 8.0，则HNO2的 Ka是 (A) 4.5 10-2 (B) 4.5 10-10 (C) 4.5 10-8 (D) 4.5 10-4,OH-,28,HX的电离常数Ka = 6 10-7，在0.

10、6 moldm-3 HX和 0.9 moldm-3的盐NaX溶液中，其 H+ 近似为 (A) 2 10-4 moldm-3 (B) 4 10-8 moldm-3 (C) 4 10-7 moldm-3 (D) 9 10-7 moldm-3,29,0.20 moldm-3甲酸溶液中3.2 %的甲酸已电离，它的 电离常数是 9.6 10-3 (B) 2.1 10-4 (C) 1.25 10-6 (D) 4.8 10-5,30,已知在室温下AgCl的Ksp = 1.8 10-10，Ag2CrO4的 Ksp = 1.1 10-12，Mg(OH)2的Ksp = 7.04 10-11， Al(OH)3的Ks

11、p = 2 10-32。那么溶解度最大的是 (不考虑水解） (A) AgCl (B) Ag2CrO4 (C) Mg(OH)2 (D) Al(OH)3,Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b),31,20 cm3 0.10 moldm-3 HCl和20 cm3 0.20 moldm-3 NH3H2O混合，其pH为(NH3H2O：Kb = 1.76 10-5 11.25 (B) 4.75 (C) 9.25 (D) 4.25,在实际应用中还可采用酸碱反应的生成物与剩余的反 应物组成缓冲体系：,32,BaF2在0.40 moldm-3 NaF溶液中的溶解度为 (Ksp(BaF2) = 2.4

12、 10-5，忽略F 水解) 1.5 10-4 moldm-3 (B) 6.0 10-5 moldm-3 (C) 3.8 10-6 moldm-3 (D) 9.6 10-6 moldm-3,沉淀中的同离子效应及近似计算,33,pH = 9.56的NH4Cl和NH3H2O的混合溶液中 NH4Cl和NH3H2O的物质的量浓度比是_。 ( NH3H2O 的pKb = 4.74 ) 答案：1:2,弱酸弱碱的同离子效应及近似计算,溶液中含有的Mn2+、Cu2+、Bi3+ 浓度皆为 0.10 moldm-3，控制溶液 pH = 0.50，并不 断通入H2S，使沉淀反应充分发生，并保 持H2S饱和，求溶液中剩

13、余的Mn2+、Cu2+、 Bi3+浓度，哪种离子最先沉淀？ H2S Ka1 = 1.0 10-7 Ka2 = 1.1 10-13 KSP(MnS) = 4.7 10-14 KSP(CuS) = 1.3 10-36 KSP(Bi2S3) = 1.1 10-99,35,在0.50 moldm-3 MgCl2溶液中，加入等体积 0.10 moldm-3氨水，此氨水中同时含有 0.020 moldm-3的NH4Cl，问Mg(OH)2能否沉淀？ 如果有Mg(OH)2沉淀产生，需要在每立方分米 氨水中，再加入多少克固体NH4Cl才能使 Mg(OH)2恰好不沉淀？ (已知：Ksp(Mg(OH)2) = 1.

14、2 10-11， Kb(NH3H2O) = 1.8 10-5),36,37,欲配置250ml的pH5.00的缓冲溶液，应在125ml浓度为1.0mol/L的NaAC溶液中加入浓度为6.0mol/L的HAC和H2O各多少ml。 （已知：Ka=1.8105）,在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中，加入 5ml的0.15mol/L氨水，能否生成Mn(OH)2沉淀？ 如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固体NH4Cl， 然后再加5ml的0.15mol/L氨水，是否还能生成 Mn(OH)2沉淀？ 已知：Mn(OH)2的KSP=410-14， NH4Cl的分子量=53.5，氨水的Kb

15、=1.810-5,1、在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中，加入5ml的0.15mol/L氨水，能否生成Mn(OH)2沉淀？,Ip,Ip,Ip,如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固体NH4Cl，然后再加5ml的0.15mol/L氨水，是否还能生成Mn(OH)2沉淀？,四、胶体,三组概念： 分散相：被分散的物质 分散介质：容纳分散相的连续介质 分散系分散相+分散介质,胶团结构,以AgI为例：AgNO3 + KI = AgI +KNO3 当AgNO3 过量时， 分散相带正电荷，胶团结构如下：,溶胶的聚沉,加入电解质能引起聚沉的原因,电解质的聚沉：临界聚沉浓度,聚沉能力主要取

16、决于反离子电荷数,一般来说聚沉能力： 三价离子二价离子一价离子,一价、二价、三价反离子的临界聚沉浓度与离子价数的六次方成反比，近似为：,（1）热和功,热(Q) ： 吸热， Q为正；放热，Q为负。 功(W)： 环境对体系做功，W为正；体系对环境做功，W为负值。体积功： W = - P外V,五、化学热力学与动力学,UQW 热力学第一定律，,（2）四个状态函数,内能（U）：系统内部一切能量形势的总和，绝对值不可测。 焓（H）：H=U+pV，绝对值不可测，变化值可测，变化值可衡量反应热效应。 熵 （S）：系统混乱度的量度，绝对值可测。 吉布斯自由能（G）：G=H-TS，绝对值不可测，变化值可测，变化值可判断反应自发性。,以上四个状态函数均是广度性质的状态函数，具加和性,UQW（热力学第一定律，封闭体系，任何条件下适用） H =QP（封闭体系，恒压，只做体积功时适用） G = H - TS,四个状态函数的变化值,（3）生成焓及生成能的定义,标准摩尔生成焓 标准态