《2014高考化学一轮复习第八章 第四讲 沉淀溶解平衡课件》由会员分享,可在线阅读,更多相关《2014高考化学一轮复习第八章 第四讲 沉淀溶解平衡课件(53页珍藏版)》请在金锄头文库上搜索。
1、第四讲沉淀溶解平衡,1.了解难溶电解质的溶解平衡。 2了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。,1沉淀的溶解、生成和转化。 2沉淀溶解平衡在工农业生产中的综合应用。,一、沉淀溶解平衡和溶度积常数 1沉淀溶解平衡的概念 在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成_时,_速率和_速率相等的状态。 2溶解平衡的建立,饱和溶液,溶解,生成沉淀,3影响沉淀溶解平衡的因素(以AgCl为例),(1)表达式:AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq),Ksp AnmBmn。 (2)Ksp的意义 Ksp反映了难溶电解质在水中的_能力,当化学式所表示的组成中阴阳离子个数比相同时,Ksp数值越大,难溶电解质在水中
2、的溶解能力越大。 (3)Ksp的影响因素 Ksp只与_和_有关,与沉淀量和溶液中 离子的浓度无关。溶液中_的变化只能使平衡移动,并不改变溶度积。,4.溶度积常数,溶解,难溶电解质的性质,温度,离子浓度,提示不同。式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式;式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。,二、沉淀溶解平衡的应用 由于沉淀溶解平衡也是动态平衡,因此可以通过改变条件使平衡移动,最终使溶液中的离子转化为沉淀或沉淀转化为溶液中的离子。 1沉淀的生成 (1)应用:可利用生成沉淀来达到_的目的。 (2)方法:,分离或除去某些离子,Fe33H2O Fe(OH)33HCu(OH)22
3、H=Cu22H2O,2.沉淀的溶解 (1)酸溶解法:如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为:_。 (2)盐溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为:_。 3沉淀的转化 (1)实质:_的移动。 (2)特征: 一般说来,溶解度小的沉淀转化为溶解度_的沉淀容易实现。 沉淀的溶解度差别_,越容易转化。,CaCO32H=Ca2H2OCO2,Mg(OH)22NH4=Mg22NH3H2O,沉淀溶解平衡,更小,越大,(3)应用: 锅炉除垢: 将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为: _。 矿物转化: 用饱和Na2CO3处理重晶石(BaSO4)制备可溶性钡盐的离子方程式为:_; _。,CaSO4
4、CO32=CaCO3SO42,BaSO4CO32=BaCO3SO42,BaCO32H=Ba2H2OCO2,利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子? 提示不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时,沉淀已经完全。,一种方法,(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理。 (2)溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大,只有组成相似的难溶电解质才有可比性。 (3)复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。,三个强调,1. 需要强调的是,若离子来源
5、于不同溶液,则代入Q、Ksp中进行计算的离子浓度是指溶液混合后、反应前时的浓度,绝不是混合前的浓度。 2沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小的,但在溶解度相差不大的情况下,溶解度小的也可以转化为溶解度大的,如BaSO4沉淀在饱和Na2CO3沉淀中可以转化为BaCO3沉淀。,我的警示,为什么CaCO3难溶于稀H2SO4,却能溶于醋酸中? 提示CaCO3(s) Ca2(aq)CO32(aq), 因为生成的CaSO4溶解度较小,会附在CaCO3的表面,阻止平衡的右移。而生成的醋酸钙易溶于水,当H与CO32结合生成CO2和H2O时,CaCO3的溶解平衡右移。,问题征解,(1)条件:离子浓度
6、商(Qc)大于溶度积(Ksp)。 (2)应用: 分离离子:同一类型的难溶电解质,如AgCl、AgBr、AgI,溶度积小的物质先析出,溶度积大的物质后析出。 控制溶液的pH来分离物质,如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质,将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。,必考点66沉淀溶解平衡及其应用,1沉淀的生成,(1)条件:浓度商Qc小于溶度积(Ksp)。 (2)方法:酸碱溶解法:加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解的方向移动,如CaCO3可溶于盐酸。 盐溶解法:加入盐溶液,与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质,从而减小离子浓
7、度使沉淀溶解,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。 配位溶解法:加入适当的配合剂,与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物,从而减小离子浓度使沉淀溶解,如AgCl溶于氨水。 氧化还原法:通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低,从而使沉淀溶解,如Ag2S溶于硝酸。,2沉淀的溶解,(2012淄博模拟)已知Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)1.01016。下列关于不溶物之间转化的说法中错误的是 ()。 AAgCl不溶于水,不能转化为AgI B两种不溶物的Ksp相差越大,不溶物就越容易转化为更难 溶的不溶物 CAgI比AgCl更难溶于水,所以AgCl可以转化为AgI,【典
8、例1】,答案A,通过比较溶液中有关离子浓度幂的乘积浓度积Qc与Ksp的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成、溶解或转化。 两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时,判断产生沉淀先后顺序问题,均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系加以判断。,沉淀的生成、溶解和转化的判断,(2013济南名校模拟)下列有关沉淀溶解平衡的说法中正确的是 ()。 A在AgCl的沉淀溶解平衡体系中加入蒸馏水,Ksp(AgCl)增大 B在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中加入稀盐酸,平衡不移动 C可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小 D25 时,Ksp(AgCl)Ksp
9、(AgI),向AgCl的悬浊液中加入KI 固体,有黄色沉淀生成,【应用1】,答案D,必考点67Ksp的有关计算及其图像分析,【典例2】 (2012试题调研)在t 时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp41010,下列说法不正确的是 ()。,解析根据图中c点的Ag和Br可得该温度下AgBr的Ksp为4.91013,A正确。在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,Br增大,溶解平衡逆向移动,Ag减小,故B错。在a点时QKsp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确。选项D中KCl/BrKsp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得K816,D正确。 答案B,(1)曲
10、线上的任意一点,都代表指定温度下的饱和溶液,由对应的离子浓度可求Ksp。 (2)可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态,是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表明溶液处于过饱和状态,一定会有沉淀析出,处于曲线下方的点,则表明溶液处于未饱和状态,不会有沉淀析出。,(2013豫东九校调研)已知298 K时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012,取适量的MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得pH13.0,则下列说法不正确的是 ()。 A所得溶液中的H1.01013molL1 B加入Na2CO3固体,可能生成沉淀 C所加的烧碱溶液的pH13.0 D所得溶液中的Mg25.610
11、10molL1,【应用2】,答案C,广义的化学平衡包括狭义的化学平衡、电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡,这四个方面的平衡被称为四大化学平衡。勒夏特列原理(化学平衡移动原理)适用于四大平衡体系。各种平衡常数(化学平衡常数、电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积)均为温度的函数。,当场指导,Hold住考向,名师揭秘,沉淀溶解平衡是近几年新增的高考热点。考查的主要内容是沉淀的生成、溶解和转化、溶度积和浓度商的关系及应用。考查方式以选择题为主,常以图像分析题的形式出现,预测2014年高考仍会围绕上述问题考查,结合有关图像来考查学生读题能力的题目,应给予重要关注。,1. (2010山东理综)某温度下,Fe(
12、OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是 ()。 AKspFe(OH)3KspCu(OH)2,沉淀溶解平衡与溶度积,B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等 DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和,解析根据题意,图中曲线为沉淀溶解平衡曲线,曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液,D正确;选取曲线上的b、c两点,当溶液中两种阳离子浓度相同时,Fe(OH)3饱和溶液中的OH浓度小于Cu(OH)2饱和溶液
13、中的OH浓度,所以KspFe(OH)3KspCu(OH)2,A正确;向Fe(OH)3饱和溶液中加入NH4Cl固体,促进了氢氧化铁的溶解,溶液中铁离子浓度增大,B错误;由于一定温度下的水溶液中,水的离子积是一个常数,所以c、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等,C正确。 答案B,2(1)在0.10 molL1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌,有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成,当溶液的pH8时,c(Cu2)_molL1(KspCu(OH)22.21020)。 若在0.1 molL1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体,使Cu2完全沉淀为CuS,此时溶液中的H浓度是_molL1。 (2011全国新
14、课标,26(4) (2)预氨化过程中有Mg(OH)2沉淀生成,已知常温下Mg(OH)2的Ksp1.81011,若溶液中c(OH)3.0106 molL1,则溶液中c(Mg2)_。 (2010江苏,20(1),答案(1)2.21080.2(2)2.0 molL1,1判断正误: (1),沉淀溶解平衡的应用,( ) (2012江苏,13D),(2)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同( ) (2010天津理综,4C) (3)常温下,向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末,过滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生,说明常温下,Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4) ( )
15、(2010江苏,10C) 2(2011浙江,13)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:,注:溶液中某种离子的浓度小于1.0105 molL1,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。 Ksp(CaCO3)4.96109 Ksp(MgCO3)6.82106 KspCa(OH)24.68106 KspMg(OH)25.611012,下列说法正确的是()。 A沉淀物X为CaCO3 B滤液M中存在Mg2,不存在Ca2 C滤液N中存在Mg2、Ca2 D步骤中若改为加入4.2 g NaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2 和Mg(OH)2的混合物,答案A,3(2012浙江理综,26)已知:I22S2O32=S4O622I 相关物质的溶度积常数见下表:,(1)某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,为得到纯净的CuCl22H2O晶体,加入_,调至pH4,使溶液中的Fe3转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c(Fe3)_。过滤后,将所得滤液低温