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1、有 机 化 学 复 习 课,考试时间及地点：,考试时间：1月10日上午10时至11点40分？ 时间：100分钟 地点：B412，413，414，415,试 题 题 型：,1. 选择题（20分，102分） 2. 命名或写结构式（20分，102分） 3. 完成反应式（30分，152分） 4. 写反应机理（10分，25分） 5. 合成题（10分，25分） 6. 推断题（10分，25分）,一、选择题,2. 取代基的电子和空间效应对化合物性质的影响（如酸性）,主要包括如下方面,1. 沸点与分子结构的关系 2. 熔点与分子结构的关系 3. 溶解度与分子结构,1. 有关物理性质的问题,化合物酸碱性的强弱主要
2、受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。,如酚的酸性,酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。,pKa 4.76 9.98 17, 取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环上所处的位置。,苯环上连有I、C基团使酚的酸性增强；连有+I、+C基团使酸性减弱。,3.反应活性（如亲电、亲核反应）,(1) 自由基取代反应：,反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快.,(2) 亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。, 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。符合马氏加成规则。如：,C A B, 亲电取代：连有吸电子基（卤素和第二类定
3、位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。,(3) 亲核反应：包括亲核取代、亲核加成。,亲核取代： SN1 反应，SN2反应,卤代烃发生SN1反应的活性顺序是：,如：,SN2反应的活泼顺序为：,R相同时，卤代烃的反应活性顺序是：, 亲核加成：,亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成-消除反应。,亲核加成反应的速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。,当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。,当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。,不同醛、酮的羰
4、基的反应活性顺序是：,(4) 消除反应：,消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。,卤代烃：,醇：,消除反应时消除构象与稳定构象,4. 反应活性中间体的稳定性,电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。,碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化),5. 亲核试剂与离去基团,6.芳香性的判断,主要是根据休克尔规则判断化合物是否具有芳香性。,离去基团对亲核取代反应的影响。 亲核试剂对亲核取代反应的影响，如试剂的碱性、可极化性及溶剂的影响等。,二、有机化合物的命名,系统命名的基本方法： 选择主要官能团
5、 确定主链位次 排列取代基列出顺序 写出化合物全称。,1. 开链化合物的命名,要点：,(1) “最低系列”当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。,(2) “优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基， 在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。,(3) 分子中同时含双、叁键化合物:母体称“某烯炔”；,编号：谁近谁优先，相同烯优先。,3-甲基-1-戊烯-4-炔,3-异丁基-4-己烯-1-炔,2. 桥环与螺环化合物, 桥环：,1,8,8-三甲基二环3.2.1-6-辛
6、烯,5,6-二甲基二环2.2.2-2-辛烯,最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。,编号：总是从桥头碳开始，经最长桥 次长桥 最短桥。, 螺环：,编号：总是从与螺原子邻接的小环开始。,1-异丙基螺3.5-5-壬烯,3. 立体异构体的命名,（1）Z / E 法适用于所有顺反异构体。,按“次序规则”，两个优先基团在双键同侧的构型为Z型；反之，为E型。,(9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸,（2）R / S 法,(R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵,如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断：,若最小基团于竖线上，从平面上观察其余三个基团由大到小为顺时针，其构型为“R”；反之，构型为
7、“S”。,若最小基团位于横线上，从平面上观察其余三个基团由大到小为顺时针，其构型为“S”；反之，构型“R”。,(2R,3Z)-3-戊烯-2-醇,(07-01-16),4. 多官能团化合物的命名,当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序、最低系列和次序规则。,官能团次序优先,5.有机化合物的英文命名,根据英文名称写出相应的结构。,6. 构象分析,（1）构象的表示方法，包括纽曼投影式和锯架式，及纽曼投影式与Fischer投影式相互进行转化。,（2） 环已烷的稳定构象，如,顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷（优势构象）,三、完成反应式,(1) 确定反应类型； (2) 确定反应部位；
8、(3) 考虑反应的区域选择性； (4) 考虑反应的立体化学问题。,主要知识点：各官能团的主要反应，人名反应，重排反应（Claisen重排、频纳醇的重排、贝克曼重排）、立体专一性和选择性反应（溴代、硼氢化、氧化等） 。,自由基取代反应；反应发生在反应活性较高的30H上。,卤代烃的消除反应，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取 代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。,卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的CX键上。,醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与HBr反应的特点是：易发生重排。,多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解- 二醇。,亲电取代反应，如FC反应。,伯卤代烃的碱性水
9、解反应，当- C上有支链，反应过渡到按SN1历程进行，得到以重排产物为主的醇。,重要的一些人名反应，如：,D-A反应；F-C反应； Cannizzaro反应； Clemmensen还原；Claisen重排，Fries重排；Pinacol重排；Wittig反应； Wolff-Kishner-黄鸣龙反应, Beckmann重排。,2. 亲电加成反应机理：亲电试剂首先进攻，形成稳定中间体碳 正离子，而后进行下一步反应。,3. 亲电取代反应：芳香烃芳环上的取代反应.,4. 亲核取代反应: 饱和碳上的反应,包括有SN1和SN2反应（邻位参与） ；环氧化合物的开环 ，包括酸性和碱性条件下的开环反应。,1.
10、 自由基反应机理： 自由基取代，自由基加成（烯烃与HBr过氧化效应）.,四、反应机理,5. 亲核加成反应： 亲核试剂对羰基的加成,4. 消除反应: 消除HX注意反式-共平面，消除H2O注意重排,6. 羟醛缩合反应：醛、酮的缩合反应。如：,包括有E1和E2反应等。,五、有机化合物的合成,解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化、 增长碳链、减少碳链、等进行归纳、熟记、灵活应用。,解合成题通常分两步进行：,1. 考察原料与产物之间关系，确定合成方法； 2. 写出各步合成步骤。,主要知识点：醛、酮与格氏试剂的反应，羟醛缩合反应，芳环的亲核取代，环氧化合物的反应，官能团的转化如R-X转化成RCN，
11、烯转化为炔。,缩短碳链：不饱和键的氧化； 羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧； 碘仿反应。,合成过程中，注意：基团的反应性，选择性及保护,分析：,增长碳链：炔钠反应，炔-格氏试剂与羰基化合物反应。 卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成； 与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。 醛、酮与格氏试剂，HCN加成；羟醛缩合;,合成：,分析：,合成：,六、推断题,主要知识点：特征性反应、烯烃、邻二醇、卢卡斯试剂、碘仿反应、银镜反应、HNMR及质谱。,分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C(C6H12)。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式。,
