物理化学上课讲义

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1、物理化学,第十一章可逆电池电动势及其应用,热化学反应和电化学反应的区别,热化学反应 电化学反应 (1)反应质点必须接触 反应质点彼此分开 (2)电子转移路径短, 电子转移路径长,且是有 且电子无规则运动 序运动 (3)活化能来自于分子 活化能来自于电能,反应 碰撞,反应速率取 速率取决于电势 决于温度。 (4)释放能量的形式:热 释放能量的形式:电能(有 无非体积功 用功),电化学与化学热力学的联系,电池的电功,等温等压下,对可逆电池等号成立,1 可逆电池和不可逆电池,可逆电池的条件:,电化学反应可逆充、放电时,电池(极)反应必须正好相反。,(2) 能量可逆工作时 I0,电池(极)反应处于电化

2、学平衡。,(3) 电池中无其它不可逆过程。,严格说来,只有单液电池才可能成为可逆电池。,放电: Zn + 2H+ Zn2+ + H2,充电: Cu + 2H+ Cu2+ + H2,对电池(2),电池(2)不具备可逆电池条件,2. 能量可逆要求:,通过电池的电流无限小,I 0。,严格的说,可逆电池中不应有任何不可逆过程。 所以凡具有两个不同电解质溶液接界的电池因存在扩散(不可逆过程),严格的说均为不可逆电池。,3. 无其它不可逆过程,电池的书写表示方法的原则,1. 发生氧化作用的电极写在左边,为负极; 发生还原作用的电极写在右边,为正极。,2. 各相排列顺序按电流流动方向排列。,4.“|”表示盐桥,消除液接电势。,5.“”表示半透膜。,6. 应注明物相(固、液、气),溶液要注明浓度或活度。应注明温度、压力,不注明就是298.15 K和标准压力。,7. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性辅助电极(如铂电极)。,3.“|”表示相界面,有电势差存在。,净反应:,原电池,电池的书写表示方法示例,电池的表示,严格的说,应为,净反应:,电池的书写表示方法示例,电池的表示,可逆电池电动势的取号,rGm=-zEF 若 rGm0, 反应体系能按电池反应方向自发进行; 若 rGm0,则E0, 反应体系不能按电池反应方向自发进行,可按电池反应方向逆向自发进行。,

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