一章节气体液体溶液讲解材料

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1、第一章 气体液体溶液,一、气体 1 理想气体状态方程 2 混合气体分压定律 3 实际气体和 Van der Waals 方程 二、液体 1 气体的液化 2 液体的气化:蒸发、沸腾 3 蒸气压计算 三、溶液的浓度(自学)(考试要求) 1 质量百分比浓度 2 质量摩尔浓度 3 摩尔分数浓度 4 物质的量浓度,一、气体,1 理想气体状态方程 物质的状态: 固体 液体 气体 分子间作用力,减弱 密度,降低 (有例外) (分子本身所占体积的比例),等离子体(Plasma) 玻色-爱因斯坦凝结 (Bose-Einstein condensate states) (请见ftp上有关资料),Figure: G

2、as-liquid-solid,理想气体,假定: 分子不占有体积(忽略尺寸) 分子间作用力忽略不计 P V = n R T (理想气体状态方程),压力,体积,温度,气体常数,摩尔数,适用于:温度较高或压力较低时的稀薄气体,R 的其它数值,R 值 单位 0.08206 atm L mol-1 K-1 1.987 cal mol-1 K-1 8.314 J mol-1 K-1 8.314 m3 Pa mol-1 K-1 62.36 L torr mol-1 K-1,气体方程的运用,求分子量(摩尔质量)M PV = (m/M) RT (n = m/M) 求密度(r) r = m/V P(m/r) =

3、 nRT r = P(m/n)/(RT) M= m/n r = (PM)/(RT),例题:计算摩尔质量,惰性气体氙能和氟形成多种氟化物 XeFx。实验测定在80 oC,15.6 kPa 时,某气态氟化氙试样的密度为0.899(g dm-3),试确定这种氟化氙的分子式。 解: 求出摩尔质量,即可确定分子式。 设氟化氙摩尔质量为M,密度为r(g dm-3),质量为m (g),R 应选用 8.31(kPa dm3 mol-1 K-1)。,例题, PV = nRT = (m/M) RT M = (m/V)(RT/P) = r (RT/P) = (0.899 8.31 353)/15.6 = 169 (

4、g mol-1) 已知 原子量 Xe 131, F 19, XeFx 131+19x =169 x = 2 这种氟化氙的分子式为:XeF2,2 混合气体分压定律,、一定, 气体:nA, PA= nA(RT/V) 气体 B :nB, PB= nB(RT/V) 总 = PA + PB = (nA+ nB) (RT/V) PA /总 = nA/ (nA+ nB) = nA/ n总 PA = (nA/ n总)总,TV,PA,PB,nB,nA,理想气体、的混合(A与B不反应),单独,混合后,P总,混合气体分体积定律,、P 一定, 气体:nA, VA= nA(RT/P) 气体 B :nB, VB= nB(

5、RT/P) V总 = VA + VB = (nA+ nB) (RT/P) VA /V总 = nA/ (nA+ nB) = nA/ n总 VA= (nA/ n总)V总 又 PA/总 = nA/ n总 (T,V一定) VA= V总 (PA/总) (T,P一定),TP,VA,VB,nA,理想气体、的混合,单独,nB,混合后,V总,P总= P,VA,VB,例1 A、B两种气体在一定温度下,在一容器中混合,混合后下面表达式是否正确?,PAVA = nART P V = nART PVA = nART PAV = nART PA (VA +VB) = nART (PA+PB) VA = nART,否 否

6、是 是 是 是,P总V分 = P分V总 = n分RT,例2 在58C将某气体通过一盛水容器,在100 kPa 下收集该气体1.00 dm3。问:,1. 温度不变,将压力降为50.0 kPa 时,气体的体积是多少? 2. 温度不变,将压力增加到200 kPa 时,气体的体积是多少? 3. 压力不变,将温度升高到100 C 时,气体的体积是多少? 4. 压力不变,将温度降至 10 C 时,气体的体积是多少?,解题思路 1. 该气体与水蒸气的混合气体的总体积, n总不变,P1V1= P2V2 2. 压力增加会引起水蒸气的凝聚,但该气体的摩尔数没有变化, 可以用该气体的分压来计算总体积:P气1V1 =

7、 n气RT = P气2V2 3. n总不变, V1/T1 = V2/T2 = 常数 温度降低也会引起水蒸气的凝聚,但该气体的摩尔数没有变化,可以用该气体的分压来计算总体积: P气1V1 /T1= n气R = P气2V2/T2,例2 在58C将某气体通过一盛水容器,在100 kPa 下收集该气体1.00 dm3。问:,1. 温度不变,将压力降为50.0 kPa 时,气体的体积是多少? 2. 温度不变,将压力增加到200 kPa 时,气体的体积是多少? 3. 压力不变,将温度升高到100 C 时,气体的体积是多少? 4. 压力不变,将温度降至 10 C 时,气体的体积是多少?,解: 1. P1 V

8、1 = P2 V2 100 1.00 = 50.0 V2 V2 = 2.00 (dm3) 2. 58 C时,P水 = 18.1 kPa, P气体 = (100-18.1) kPa V2 = (P气1 V1)/P气2 = (100-18.1) 1.00)/(200-18.1) = 0.450 (dm3) 3. V1/T1 = V2/T2 1.00/(273+58) = V2/(273+100) V2 = 1.13 (dm3) 4. P1V1/T1 = P2V2/T2 10 C时 P水= 1.23 kPa, P气体= (100-1.23) kPa (100-1.23)V2 /(273+10) =

9、(100-18.1) 1.00)/(273+58) V2 = 0.709 (dm3),3 实际气体 与 Van der Waals 方程,理想气体: PV = nRT 实际气体: Z = (PV)/(nRT) Z 称为压缩系数 Z = 1 为理想气体 分子间作用力: Z 1 ( V增大) 偏离理想气体的程度,取决于: 1. 温度: T 增加,趋向于理想气体 2. 压力: P 减小,趋向于理想气体 3. 气体的性质: 沸点愈高与理想状态偏差愈大,温度愈升高,愈接近理想气体,N2,不同气体的比较(1摩尔, 300K ),气体 Z-P 图的讨论,常压常温下,沸点低的气体,接近理想气体 起初增加压力时

10、,对于分子量较大的分子,分子间作用力增加占主导,使得 Z 1,Van der Waals 方程,( P + a n2/V2 ) (V- nb) = nRT 其中,a 、b 为 范德华常数 a 用于校正压力,是与分子间作用力有 关的常数,分子间作用力与气体浓度 的平方成正比 b 约等于气体凝聚为液体时的摩尔体积,a和b, 似与分子间作用力及其分子的质量有关。,习题 与 思考题,室温下,将1.0 atm、10 dm3 的 H2 与1.0 atm、20 dm3 的 N2 在 40 dm3 容器中混合, 求: H2 、N2 的分压、分体积、及摩尔比。 在20 C、 99 kPa 下,用排水取气法收集

11、1.5 dm3 的 O2, 问:需多少克 KClO3 分解? 2 KClO3 = 2 KCl + 3 O2 (查水(20 C)的蒸气压为 2.34 kPa ),习题与思考题解答,解: 1)求分压 T 一定,n 不变 (混合前后) P1V1 = P2V2 1.0 10 = 40 = 0.25 (atm) 1.0 20 = 40 = 0.5 (atm) 2)求分体积 VA= V总 (PA/总) = = 40 = 13 (dm3) = = 40 0.5 / 0.75 = 27 (dm3) 3)求摩尔比 = = 0.25 / 0.5 = 0.5,习题与思考题解答,2. 解 2 KClO3 = 2 KC

12、l + 3 O2 2/3 1 = RT = 99 2.34 = 96.7 (kPa) = = = 0.060 (mol) = 2/3 需 KClO3 = 2/3 =2/3 0.0595 122.5 = 4.9 (克),第一章 小结,一、理想气体状态方程 1 理想气体的概念 2 PV = nRT 的运用、R 的取值 3 密度和摩尔质量的计算 PV = (m/M) RT, r = (PM)/(RT) 二、Dolton 分压定律(混合气体) PA = (nA/ n总)总 (T,V 不变) VA= V总 (PA/总)(T, P一定) P总V分 = P分V总 = n分RT 三、临界温度(Tc), 临界压

13、力(Pc), 气液平衡 lg (p2 / p1 )= Hvap/2.303R (T2 T1)/T2 T1 (R与H的单位要一致) 四、质量浓度和体积浓度等(M和r是换算的条件),二 液体,气体的液化 问题:1)是否所有气体都可以液化? 2) 什么样的条件下可以液化? 例: 冬天带眼镜进屋时,镜片会变得模糊。 家庭用液化气,主要成分是丙烷、丁烷,加压后变成液体储于高压钢瓶里,打开时减压即气化。 但有时钢瓶还很重却不能点燃。是因为C5H12 或C6H14等级烷烃室温时不能气化。,温度,压力,气体性质,Tc 以下,均可,临界现象,Tb (沸点) 室温 Tc 室温, 室温下加压不能液化,Tb 室温,

14、室温下加压可液化,Tb 室温 Tc 室温, 在常温常压下为液体,?,临界常数:,临界温度 Tc: 每种气体液化时,各有一个特定温度叫临界温度。 在Tc 以上,无论怎样加大压力,都不能使气体液化。 临界压力 Pc: 临界温度时,使气体液化所需的最低压力叫临界压力。 临界体积 Vc: 在Tc 和 Pc 条件下,1 mol 气体所占的体积叫临界体积。 均与分子间作用力及分子质量有关。,2. 液体的气化:蒸发 与 沸腾,蒸发: 液体表面的气化现象叫蒸发(evaporation)。,敞口容器,干涸,吸热过程,分子的 动能: 红色:大黑色:中蓝色:低,气体分子的动能分布 与 蒸发的关系,分子的份数,分子的

15、动能,蒸发所需分子的最低动能,蒸发:,密闭容器,蒸发 冷凝 “动态平衡”,恒温,分子的 动能: 红色:大黑色:中蓝色:低,饱和蒸气压:与液相处于动态平衡的这种气体叫饱和蒸气,它的压力叫饱和蒸气压,简称蒸气压。,饱和蒸气压的特点:1. 温度恒定时,为 定值; 2. 气液共存时,不受量的变化; 3. 不同的物质有不同的数值。,沸腾:,带活塞容器, 活塞压力为 P,沸点与外界压力有关。外界压力等于101 kPa (1 atm)时的沸点为正常沸点,简称沸点。,当温度升高到蒸气压与外界气压相等时,液体就沸腾,这个温度就是沸点。,热源,沸腾是在液体的表面和内部同时气化。,例:水的沸点为 100 C,但在高山上,由于大气压降低,沸点较低,饭就难于煮熟。 而高压锅内气压可达到约10 atm,水的沸点约在180 C左右,饭就很容易煮烂。,“过热”液体:温度高于沸点的液体称为过热液体,易产生爆沸。 蒸馏时一定要加入沸石或搅拌,以引入小气泡,产生气化中心,避免爆沸。,蒸气压曲线:,曲线为气液共存平衡线; 曲线左侧为液相区; 右侧为气相区

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