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1、5.4.2 强碱滴定弱酸,NaOH滴定HAc,以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc为例，讨论强碱滴定弱酸的滴定曲线和指示剂的选择。,1、滴定开始前,滴定前 溶液是0.1000mol/L的HAc溶液，溶液中H+离子浓度为：,2、滴定开始至化学计量点前,溶液中未反应的HAc和反应产物Ac同时存在，组成一个缓冲体系。 一般可以按如下计算：pH = pKa + lg(cAc-/cHAc) 例如，当滴入NaOH溶液19.80mL时，有：,代入上式得 ： pH 4.74 lg（4.9710-2）/（5.0310-4） = 6.73,3、化学计量点时,已滴入N
2、aOH 20.00mL，此时全部 HAc被中和，生成 NaAc。由于Ac是弱碱，根据它在溶液中的离解平衡，可求得：,可见，化学计量点的pH值大于7,溶液显弱碱性。,pOH5.28 pH=8.72,4、化学计量点后,由于过量的 NaOH 的存在，抑制了醋酸根离子的离解，此时溶液的 pH 值主要取决于过量的NaOH浓度，其计算方法与前相同。 例如，已滴入NaOH溶液20.02mL（过量0.02 mL），此时pH值可以计算如下：,如此逐一计算，可得一系列计算结果如下表所示：,pOH4.30 pH9.7,表,用0.1000mol/L NaOH 滴定20.00mL0.1000mol/L HAc 计算数据
3、列表,5、强碱滴定弱酸滴定曲线（一）,从表和图中可以看出： 滴定前0.1000 mol/L 的HAc比等浓度的HCl pH值约大2个pH单位。这是由于HAc的离解度要比等浓度的HCl 小的缘故。 滴定开始后，曲线的坡度比滴定HCl 时更倾斜，继续滴入NaOH，由于NaAc的生成，构成了缓冲体系，溶液的 pH 值增加缓慢，这一段曲线较为平坦。,强碱滴定弱酸滴定曲线（二）,接近化学计量点时，由于HAc剩下很少，缓冲作用减弱，pH 值变化速度又逐渐加快。直到化学计量点时，溶液pH 值发生突变，pH值为 8.72，在碱性范围内。 化学计量点后，pH 变化规律与强碱滴定强酸情况基本相同。 化学计量点附近
4、pH的突跃范围为7.749.70,比同浓度的强碱滴定强酸要小得多，这就是强碱滴定弱酸的特点。,6、影响滴定曲线突跃大小的因素,从以上的讨论可以归纳以下几点 与物质的本质有关。 与反应物浓度有关（酸碱滴定还与强度有关）。 与滴定的条件有关。,7、强碱滴定弱酸指示剂的选择,从pH突跃范围可知：在酸性范围内变色的指示剂，如甲基橙等此时均不可使用（因引起较大的滴定误差）；而酚酞，百里酚酞，百里酚蓝等变色范围恰好在突跃范围之内，因而可作为这一滴定类型的指示剂。,弱酸弱碱可以在水中滴定的判别（一）,从图中可以看出： 当离解常数为10-9（如：H3BO3）时，由于溶液的pH已经很高，看不出滴定突跃； 在水溶液中无法用一般的酸碱指示剂来指示终点； 所以不是所有的弱酸弱碱都可以在水溶液中进行滴定。 （可以在非水溶液中滴定，参见有关非水滴定的书及资料）,弱酸弱碱可以在水中滴定的判别（二）,当弱酸溶液的浓度C和其离解常数K的乘积大于或等于10-8 ，其滴定突跃可大于 0.3pH 单位，一般人的眼睛可以辨别，滴定可以直接进行。 以此作为判别弱酸弱碱可以在水中滴定的标准。 另外，可以采用较浓的标准溶液来滴定(但注意引入的误差） 。可以在非水溶液中滴定。(参见有关非水滴定的专著及资料）,
