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1、第十五章 有机含氮化合物,15.1 芳香族硝基化合物 15.1.1 芳香族硝基化合物的制法 15.1.2 芳香族硝基化合物的物理性质 15.1.3 芳香族硝基化合物的波谱性质 15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质 还原 (2) 芳环上的亲电取代反应 (3) 芳环上的亲核取代反应 15.2 胺 15.2.1 胺的分类和命名 胺的分类 胺的命名,15.2.2 胺的结构 15.2.3 胺的制法 (1) 氨或胺的烃基化 (2) 腈和酰胺的还原 (3) 醛和酮的还原胺化 (4) 由酰胺降解制备 (5) Gabriel 合成法 (6) 硝基化合物的还原 15.2.4 胺的物理性质 15.2.5 胺的波
2、谱性质 15.2.6 胺的化学性质 (1) 碱性 (2) 烃基化,(3) 酰基化 (4) 磺酰化 (5) 与亚硝酸反应 15.2.7 季铵盐和季铵碱 15.2.8 二元胺 15.3 重氮和偶氮化合物 15.3.1 重氮盐的制备重氮化反应 15.3.2. 重氮盐的反应及其在合成中的应用 失去氮的反应 (2) 保留氮的反应 15.4 腈 15.4.1 腈的命名 15.4.2 腈的性质 (1) 水解,(2) 与有机金属试剂反应 (3) 还原 15.4.3 丙烯腈,在中性介质中 还原时，反应 可停留在 N羟基苯胺阶段,在碱性介质中还原时，则硝基苯被 还原成两分子缩合的产物：,工业上：催化氢化，催化剂：
3、Cu, Ni, Pt等,实验室中：醇溶液,2,4,6三硝基苯酚 4,6二硝基2氨基 苯酚,(3) 芳环上的亲核取代反应,硝基是强吸电子基团，芳环上易发生 亲核取代反应：,2,4二硝基 苯甲醚,N苯基2,4二硝基 苯胺(80%),氨或脂肪胺分子： 氮原子 sp3 杂化 NH 或 NC 键的形成 孤对电子占有 一个sp3 轨道 氨或胺分子的几何构型为 三角棱锥形，键角为109.5,图15.2 叔胺结构 的示意图,叔胺分子中三个烷基不同时，分子 是手性的 对映异构体的相互转化，能垒：25 kJmol-1,工业上制备高级脂肪伯胺的方法：,图15.3 异丁胺的红外光谱图,图15.6,氨基对芳环的致活作用
4、,N原子上的孤对电子:,碱性(basicity):,亲核性(nucleophilicity):,(1) 碱性,降低了N原子上的电子云密度,芳环上取代基的效应,解热镇痛药物扑热息痛(paraspen)的合成,季铵盐的性质,季铵碱的生成：,反应机理： E2反应,Hofmann 消除规律： 生成取代较少的烯烃,15.2.8 二元胺,Hofmann 规则与 Zaitsev 规则的定向相反,共轭,HBF4或NaBF4:,Schiemann反应,重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值： 在芳环上引入用其它方法难于引入的 F, I, CN, OH 制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的 化合物,(100%) (74-77%),对二甲氨基偶氮苯,取代发生在对位；对位有取代基时， 发生在邻位。,萘系化合物,第二步：水对质子化的氰基的进攻,第三步： 质子转移,第四步：脱质子,第五步：酰胺水解,反应机理：,有机锂试剂可代替Grignard 试剂：,(3) 还原,LiAlH4 或 催化氢化 伯胺,工业上制备己二胺的方法,15.4.3 丙烯腈,
