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1、1 广东省涂料油墨制造行业 VOCs 排放量 计算方法 （试行） 2 目录目录 1.适用范围.3 2.计算方法.3 2.1 设备动静密封点泄漏.5 2.2 有机液体储存与调和挥发损失.9 2.3 废水集输、储存、处理处置过程逸散.27 2.4 工艺废气排放.28 2.5 溶剂再生挥发损失.40 2.6 实验室废气排放.40 附录 A 单位换算表.43 3 广东省涂料油墨制造行业 VOCs 排放量计算方法 1. 适用范围 本方法适用于广东省涂料、油墨及类似产品制造企业生产 过程中 VOCs 排放量计算。 计算方法 涂料油墨制造业的VOCs排放主要来自物料生产、运输和加 工等过程。 涂料油墨制造业
2、的主要VOCs污染源项包括： （1）设备动静密封点泄漏； （2）有机液体储存与调和挥发损失； （3）废水集输、储存、处理处置过程逸散； （4）工艺废气排放； （5）溶剂再生挥发损失； （6）实验室废气排放。 企业应根据自身生产实际，选择相应的污染源项进行VOCs 排放量计算。 根据涂料油墨制造业的VOCs排放特点，采用源项归类解析 法计算VOCs排放量，见公式2-1。 4 N m m N m m DEE 11 涂料油墨 （公式2-1） 式中： E 涂料油墨统计期内 VOCs 排放量，千克； Em,统计期内第 m 个源项 VOCs 的产生量，千克； Dm统计期内第 m 个源项污染控制设施 VOC
3、s 的去除量， 千克； N污染源总数。 各源项 VOCs 产生量为该源项每一种 VOCs 组份产生量的 加和，见公式 2-2。 n i im EE 1 （公式 2-2） 式中： Ei统计期内某个源项排放的 VOCs 组分 i 的产生量，见公 式 2-3。 （公式 2-3） M iVOCs i i WF WF EE 1 ,n排放源i 式中： Ei统计期内含 VOCs 组份 i 的排放量，千克； E 排放源 n,i统计期内含 VOCs 组份 i 的第 n 个排放源的 VOCs 产生量，千克； 5 M含 VOCs 组份 i 的污染源总数； WFi流经或储存于污染源的物料中 VOCs 组份 i 的平均
4、质 量分数； WFVOCs流经或储存于污染源的物料中 VOCs 的平均质量 分数。 2.1 设备动静密封点泄漏 设备密封点泄漏是指各种工艺管线和设备密封点的密封失 效致使内部蕴含 VOCs 物料逸散至大气中的现象。工艺管线和 设备动静密封点一般包括泵、搅拌器、压缩机、阀门、连接件、 法兰、开口阀或开口管线、泄压设备、取样连接系统等。设备 密封点泄漏的 VOCs 产生量计算公式如下： （公式 2.1- n 1, , ,TOC设备 i i iTOC ivoc i t WF WF eE 1） 式中： E 设备统计期内动静设备密封点的 VOCs 产生量，千克； ti统计期内密封点 i 的运行时间，小时
5、； eTOCs,i密封点 i 的 TOCs 泄漏速率，千克/小时； WFVOCs,i运行时间段内流经密封点 i 的物料中 VOCs 的平 均质量分数； WFTOC,i运行时间段内流经密封点 i 的物料中 TOC 的平均 质量分数； 如未提供物料中 VOCs 的平均质量分数，则按计。1 , , iTOC ivoc WF WF 6 2.1.1 泄漏速率 泄漏速率可采用多种方法进行计算，准确度从高到低排序 为：实测法、相关方程法、筛选范围法、系数法，其中前三种 方法是基于实测的计算方法，系数法不需要进行实测。 （1）实测法 采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测，所得泄漏 速率最接近真实泄漏情况，
6、企业可选用该方法对密封点泄漏速 率进行检测。 （2）相关方程法 当密封点的净检测值小于1时，用默认零值泄漏速率作为该 密封点泄漏速率；当净检测值大于50000mol/mol，用限定泄漏 速率作为该密封点泄漏速率。当净检测值在两者之间，采用相 关方程计算该密封点的泄漏速率，详见表2.1-1。 （公式 2.1-2） 0, , 1 , 01 5000 150000 0 i n TOCp i i f i eSV eeSV eSV 式中： eTOC密封点的 TOC 泄漏速率，千克/小时； SV修正后的净检测值，mol/mol； e0,i密封点 i 的默认零值泄漏速率，千克/小时； ep,i密封点 i 的
7、限定泄漏速率，千克/小时； ef,i密封点 i 的相关方程核算泄漏速率，千克/小时。 各类型密封点的泄漏速率按表 2.1-1 计算。 表表 2.1-1 相关方程计算泄漏速率相关方程计算泄漏速率 a 7 密封点类型 默认零值泄漏速率 （千克/小时/排放源） 限定泄漏速率 （千克/小时/排放源） 相关方程 （千克/小时/排放源） 气体阀门6.6E-070.111.87E-06SV0.873 液体阀门4.9E-070.156.41E-06SV0.797 轻液体泵7.5E-060.621.90E-05SV0.824 重液体泵7.5E-060.621.90E-05SV0.824 压缩机7.5E-060.
8、621.90E-05SV0.824 搅拌器7.5E-060.621.90E-05SV0.824 泄压设备7.5E-060.621.90E-05SV0.824 法兰或连接件6.1E-070.223.05E-06SV0.885 开口阀或开口管线2.0E-060.0792.20E-06SV0.704 其他4.0E-060.111.36E-05SV0.589 注：对于表中涉及的千克/小时/排放源每个排放源每小时的 TOC 产生量（千克）。 a：数据摘自 EPA 报告。对于密闭式的采样点，如果采样瓶连在采样口，则使用“连接件”的泄漏系数； 如采样瓶未与采样口连接，则使用“开口管线”的泄漏系数。 （3）筛
9、选范围法 筛选范围法用于核算装置不可达法兰或连接件的 VOCs 泄 漏速率时，需至少检测 50%该装置的可达法兰或连接件，并且 至少包含 1 个净检测值大于等于 10000mol/mol 的点，以 10000mol/mol 为界，分析已检测法兰或连接件净检测值可能 10000mol/mol 的数量比例，将该比例应用到同一装置的不可 达法兰或连接件，且按比例计算的大于等于 10000mol/mol 的 不可达点个数向上取整，采用表 2.1-2 系数并按公式 2.1-3 计算 泄漏速率。 （公式 2.1-3） n 1 , i iiTOCiTOC NWFFAe 式中： eTOC密封点的 TOC 泄漏
10、速率，千克/小时； 8 FAi密封点 i 泄漏系数，见表 2.1-2； WFTOC,i流经密封点 i 的物料中 TOC 的平均质量分数； Ni密封点的个数。 表表 2.1-2 筛选范围泄漏系数（单位：千克筛选范围泄漏系数（单位：千克/小时小时/排放源）排放源） 密封点类型介质10000mol/mol10000mol/mol 法兰、连接件所有0.1130.000081 注：数据摘自 EPA，1995b 报告的数据。 （4）系数法 未进行测试的密封点，或不可达点（除符合筛选范围法适 用范围的法兰和连接件外） ，应采用表 2.1-3 系数，并按公式 2.1-3 计算泄漏速率。 表表 2.1-3 平均
11、泄漏系数平均泄漏系数 a（单位：千克 （单位：千克/小时小时/排放源）排放源） 密封点类型介质泄漏系数 b 气体0.00597 轻液体0.00403阀 重液体0.00023 轻液体0.0199 泵 c 重液体0.00862 压缩机气体0.228 泄压设备气体0.104 法兰、连接件所有0.00183 开口阀或开口管线所有0.0017 采样连接系统所有0.0150 注：对于表中涉及的千克/小时/排放源每个排放源每小时的 TOC 产生量（千克）。对于开放式的采样点， 采用系数法计算排放量。如果采样过程中排出的置换残液或气未经处理直接排入环境，按照“取样连接系统”和 “开口管线”泄漏系数分别计算并加
12、和；如果企业有收集处理设施收集管线冲洗的残液或气体，并且运行效果良 好，可按“开口阀或开口管线”泄漏系数进行计算。 a：数据摘自 EPA，1995b 报告的数据； b：涂料油墨制造泄漏系数用于 TOC（包括甲烷）泄漏速率； c：轻液体泵密封的系数可以用于估算搅拌器密封的泄漏速率。 2.1.2 运行时间运行时间 采用中点法确定该密封点的排放时间，即第 n 次检测值代 9 表时间段的起始点为第 n-1 次至第 n 次检测时间段的中点，终 止点为第 n 次至第 n+1 次检测时间段的中点。发生泄漏修复的 情况下，修复复测的时间点为泄漏时间段的终止点。 2.22.2 有机液体储存与调和挥发损失有机液体
13、储存与调和挥发损失 有机液体储存与调和通常采用储罐，常见的储罐类型 有：固定顶罐（包括卧式罐和立式罐）与浮顶罐（包括内浮 顶罐和外浮顶罐） 。 固定顶罐VOCs的产生主要来自于储存过程中蒸发静置损 失（俗称小呼吸）和接受物料过程中产生的工作损失（俗称 大呼吸） 。 浮顶罐VOCs的产生主要包括边缘密封损失、浮盘附件损 失、浮盘盘缝损失和挂壁损失。其中边缘密封损失、浮盘附 件损失、浮盘盘缝损失属于静置损失，挂壁损失属于工作损 失。 2.2.1 实测法 采用包袋法和大体积采样法对固定顶罐进行实测，所得逸 散速率最接近真实排放情况。 2.2.2 公式法 公式法可应用于固定顶罐和浮顶罐。不适用于以下情况： 所储物料组分不稳定或真
