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1、专题十一 电离平衡盐类水解专题【考点分析】考试大纲中对这部分内容的要求可以总结成如下几条： （1）理解盐类水解的原理了解盐溶液的酸碱性。理解影响弱电解质电离平衡的因素。理解弱电解质的电离跟盐的水解的内在联系，能根据这种联结关系进行辩证分析。 （2）能用电离原理、盐类水解原理分析比较溶液的酸碱性强弱，判断溶液中某些离子间浓度大小，解决一些实际问题。高考展望：弱解质的电离平衡及盐类的水解平衡是高考的热点内容之一，也是教学中的重点和难点。高考中的题型以选择题为主，有时也以填空题、简答题形式考查。几乎是每年必考的内容。电离平衡的考查点是：比较某些物质的导电能力大小，判断电解质、非电解质；外界条件对电离
2、平衡的影响及电离平衡的移动；将电离平衡理论用于解释某些化学问题；同浓度（或同pH）强、弱电解质溶液的比较，如：c（H）大小，起始反应速率、中和酸（或碱）的能力、稀释后pH的变化等等。外界条件对电离平衡的影响、强弱电解质的比较是高考命题的热点。盐类的水解在考查内容上有以水解实质及规律为对象的考查，但将水解与弱电解质电离、酸碱中和反应、pH等知识进行综合考查更为常见。主要考查点如下：盐类水解对水的电离程度的影响的定性、定量判断；水解平衡移动用于某些盐溶液蒸干后产物的判断；盐溶液pH大小的比较；盐溶液或混合溶液离子浓度大小的比较及排序。离子共存、溶液的配制、试剂的贮存、化肥的混用、物质的提纯、推断、
3、鉴别、分离等。【重难点解析】1电离平衡与水解平衡的比较：电离平衡水解平衡研 究 对 象弱电解质（弱酸、弱强、水）盐（强碱弱酸盐、强酸弱碱盐）实 质弱酸H +弱酸根离子弱碱OH+弱碱根离子盐电离出的：弱酸根+H2O弱酸（根）+OH弱碱根离子+H2O 弱碱+H+特 点酸（碱）越弱；电离程度越小电离过程吸热多元弱酸：分步电离且一级电离二级电离三级电离“越弱越水解”（对应酸或碱越弱，水解程度越大）；水解过程吸热；多元弱酸根：分步水解且一级水解二级水解三级水解。表 达 方 式电离方程式H2CO3HCO3 +H+HCO3CO32 +H+水解方程式CO32 +H2O HCO3 +OHHCO3 +H2O H2
4、CO3 +OH影响因素温 度升温,促进电离,离子浓度增大（易挥发的溶质除外）升温，促进水解浓度加水稀释促进电离,但离子浓度不增大促进水解加入同种离子抑制电离抑制水解加入反应离子促进电离促进水解2影响水电离的因素：水的电离是电离平衡的一种具体表现形式，所以可以上承下延，从电离平衡的影响因素来思考和理解具体的水的电离平衡的影响因素。温度：由于水的电离过程吸热，故升温使水的电离平衡右移，即加热能促进水的电离，c（H）、c（OH）同时增大,Kw增大，pH值变小，但c（H）与c（OH）仍相等,故体系仍显中性。酸、碱性：在纯水中加入酸或碱，酸电离出的H 或碱电离出OH均能使水的电离平1衡左移，即酸、碱的加
5、入抑制水的电离。若此时温度不变，则Kw不变，c（H）、c（OH）此增彼减。即：加酸，c（H）增大，c（OH）减小，pH变小。加碱，c（OH）增大，c（H）减小，pH变大。能水解的盐：在纯水中加入能水解的盐，由于水解的实质是盐电离出的弱酸根或弱碱阳离子结合水电离出的H 或OH ，所以水解必破坏水的电离平衡，使水的电离平衡右移。即盐类的水解促进水的电离。其它因素：向水中加入活泼金属，由于与水电离出的H 直接作用，因而同样能促进水的电离。3关于溶液pH值的计算：pH=lgc(H+)总思路：根据pH的定义：pH=lgc（H+），溶液pH计算的核心是确定溶液中c（H+）的相对大小。具体地，酸性溶液必先确
6、定溶液中c（H+），碱性溶液必先确定c（OH），再由c（H+）c（OH）= Kw换算成c（H+）,然后进行pH的计算。c(H )=10pH即：c（H+）pH溶液混合后的pH计算：两强酸混合,先求混合后的c（H+）混,再直接求pH值：c（H+）混=c（H）1V1c（H）2V2/（V1V2）两强碱混合：先求混合后c（OH ）混，再间接求pH值：c（OH ）混=c（OH）1V1c（OH）2V2/（V1V2）强酸与强碱溶液混合：根据n（H+）与n（OH）的相对大小先判断酸、碱的过量情况。a若酸过量n（H+）n（OH），c（H）混=n（H+）n（OH）/V总b若碱过量n（OH）n（H），c（OH）混=n
7、（OH）n（H）/V总c、若酸碱恰好完全反应n（H+）=n（OH），混合后溶液呈中性。未标明酸碱的强弱，混合后溶液pH值不定。应分析讨论。总结论：酸按酸，碱按碱，同强混合在之间，异强混合看过量。4溶液的稀释规律：强酸：pH=a，稀释10n倍则pH=a+n（a+n）7；（弱酸：则pH（a+n）强碱：pH=b，稀释10n倍则pH=b-n（bn7）；（弱碱：则pH（bn）酸或碱无限稀释时（即当c（H ）或c（OH） 106molL1时），应考虑水电离出来的H或OH的影响。切记：“无限稀释7为限”5关于中和滴定的误差判断：根据计算关系式：C待=c（标）V（标）n（标）/V（待）n（待），判断溶液浓度误
8、差的宗旨是待测溶液的浓度与消耗标准液的体积成正比。任何操作的误差最终均可归结到对所用标准液的体积的影响。6盐类水解的基础知识盐类水解： （1）实质：盐中弱离子与水电离出的或结合成弱电解质，破坏水的电离平衡。 （2）条件： 盐中必须有弱离子（弱酸根或弱碱根） 盐必须溶于水 （3）规律：“有弱必解，无弱不解，两弱剧解；谁强显谁性，两弱具体定” （4）特征： 属可逆反应，其逆反应为酸碱中和。 水解程度一般是微弱的 （5）影响因素：内因：盐类本身的性质。组成盐的酸或碱越弱，盐的水解程度越大，即“越弱越水解”外因： 温度：升高温度，水解程度增大，即“越热越水解” 浓度：盐的浓度越小，水解程度增大，即“越
9、稀越水解” 酸碱度：水解呈碱性的盐溶液，加酸促进水解，加碱抑制水解。（水解呈酸性的盐溶液以此类推） （6）表示方法（写弱不写强）：单水解： 一元弱酸（弱碱）相应的盐 强碱与多元弱酸组成的盐（如） 强酸与多元弱碱组成的盐（如）双水解：一般能进行到底，不用可逆号。沉淀、气体一般要标出。如与溶液混合，可表示为：7离子浓度大小比较的规律 （1）离子浓度大小的判断在判断能水解的盐溶液中离子浓度大小时，首先要明确盐的电离是完全的，水解是微弱的；其次要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的，且水解程度逐级减弱，即第一步水解是主要的，最后还要考虑水的电离。 （2）电荷守恒规律电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总
10、是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如溶液中存在着、，它们存在如下关系：。 （3）物质守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的，如溶液中能水解，故碳元素以、三种形式存在，它们之间守恒关系为：。【典型例题】1弱电解质（弱酸或弱碱）相对强弱的判断或确定例1（1993年全国高考试题）物质的量浓度相同的三种盐、和的溶液，其依次为8、9、10，则、的酸性由强到弱的顺序是（ ）A、 B、C、 D、解析：三种溶液的显碱性，说明是强碱弱酸盐。而相同条件下同浓度的盐的水解程度由水解后生成的弱电解质的相对强弱决定，生成的弱电解质越弱，水
11、解程度越大，即“越弱越水解”。由于碱性：，故水解程度：，即酸性：。答案：C点评：已知盐溶液的酸碱性强弱（或的大小），判断生成该盐的酸或碱的强弱，其规律是：强碱弱酸盐溶液的碱性越强，其相应弱酸的酸性就越弱；强酸弱碱盐溶液的酸性越强，其相应弱碱的碱性就越弱。例2限用下列试剂：酚酞、石蕊、稀醋酸、晶体、浓盐酸、粉末、晶体和蒸馏水。根据： 弱酸在水中存在电离平衡； 弱酸根阴离子会破坏水的电离平衡。这两个平衡的移动均会引起指示剂颜色的变化。由此可分别选用上述试剂，设计两种实验证明是弱酸，请简述实验方法及现象。 （1）应用根据的实验方法及现象_ （2）应用根据的实验方法及现象_解析：本题属实验设计题，要证
12、明是弱酸，可采用两种方法：一种是弱酸溶液中一定存在电离平衡，只要证明中存在电离平衡即可证明是弱酸；另一种方法是弱酸根阴离子会破坏水的电离平衡，只要证明能破坏水的电离平衡即可说明是弱酸。答案： （1）取少量溶液，滴加石蕊试液，溶液呈红色，然后向其中加入晶体、振荡，可看到红色变浅，说明中存在电离平衡，即为弱酸。 （2）取少量晶体溶于水，滴加酚酞试液，溶液呈红色，即水解，破坏了水的电离平衡，说明是弱酸。点评：判断某物质是否为弱电解质（如弱酸、弱碱），除了使用以上两种定性方法外，还可以用定量的方法确定，如测定一定物质的量浓度的弱酸或弱碱的或某盐溶液的。如测得的或均可说明是弱酸。2比较盐溶液中微粒种类的
13、多少或离子浓度的大小例3物质的量浓度相同的下列溶液中，含微粒种类最多的是（ ）A B C D解析：由于水的存在，四种溶液中都存在、三种微粒。对于，不发生水解反应，故溶液中存在的微粒有、5种。对于，由于发生水解：，故溶液中存在有、6种微粒。对于，在溶液中存在的平衡为：，故溶液中存在着、6种微粒。对于，由于发生两级水解：，所以溶液中存在着、7种微粒。故微粒种类最多的是溶液。答案：D点评：判断盐溶液中微粒种类的多少应考虑盐的水解，同时还要注意溶液中的微粒包括溶剂的分子和离子。例4 与溶液混合，在所得溶液中（ ）ABCD解析：由题意可知，与恰好完全反应生成，所得溶液为溶液，由于水解：，故有，又因为的水
14、解是微弱的，故。答案：A点评：本题是比较同一溶液中不同微粒浓度大小，其方法思路是：首先确定溶液中电解质的种类，然后再分析电解质电离程度和盐类水解程度的大小。当遇到弱酸酸与其强碱盐（或弱碱与其强酸盐）共存时，如与的混合物，或者多元弱酸式盐（如、等），要注意考虑电离与水解程度的相对大小。3解释某些化学事实例5（1991年全国高考试题）把溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体产物是_，为什么？用化学方程式和必要的文字说明_。解析：是强酸弱碱盐，在溶液中发生水解：，由于水解吸热，升高温度可以促进水解，又因为盐酸是挥发性酸，随温度升高，盐酸不断挥发使水解趋于完全，最后生成，又经灼烧，使对热不稳定的分解：，最终得到。
