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1、 滴定的拓展（氧化还原滴定、沉淀滴定）1. 聚合硫酸铁Fe2(OH)6-2n(SO4)nm广泛用于水的净化。测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000g，置于250mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液(Sn2+将Fe3+还原为Fe2+)，充分反应后，除去过量的Sn2+。用5.00010-2molL-1K2Cr2O7溶液滴定至终点(滴定过程中Cr2O72-与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+)，消耗K2Cr2O7溶液22.00mL。 (1)滴定过程中参加反应的Fe2+的物质的量为_。(2)样品中铁的质量分数为 _。2. 化学式为VOxCly的物质有氧化
2、性，x和y均为正整数，其中阳离子以VOxy+存在。某小组测定其组成实验如下： 将0.8675g样品溶于水，定容至100mL。移取20.00mL溶液，加入稀硝酸和足量的AgNO3，分离得到白色沉淀0.4305g。移取溶液20.00mL，加入适量硫酸，加入指示剂，实验室称取一定质量绿矾(FeSO47H2O)晶体，用该晶体配成0.1000mol/L硫酸亚铁标准液，用其滴定上述溶液至终点，消耗标准液的体积为10.00ml。已知该过程中发生的离子反应为VOxy+Fe2+=VOxz+Fe3+(已配平)。(1)实验中检验Cl-已经沉淀完全的操作 。(2)步骤盛放硫酸亚铁标准液应选用 (填“酸式”或“碱式”)
3、滴定管，若该过程中无不当操作，造成VOxy+浓度测定偏大的可能原因是 。(3)通过计算确定x和y值(写出计算过程)。3. 肼是一种强还原剂，用NaClO与NH3反应可用于生产肼(N2H4)，其反应的化学方程式为：NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2O。 (1)生产2000g质量分数为25.6%的肼溶液最少需要_L(标准状况)NH3。(2)工业次氯酸钠溶液中含有氯酸钠会影响所得肼的产品质量。测定次氯酸钠样品中的氯酸钠含量的方法如下：取10.00mL碱性NaClO溶液试样，加入过量H2O2，将次氯酸钠完全还原(ClO3-在酸性条件下具有强氧化性，但碱性条件下几乎无氧化性)，加热煮沸，冷却
4、至室温，加入硫酸至酸性，再加入0.1000molL-1硫酸亚铁标准溶液30.00mL，充分反应后，用0.02000molL-1酸性K2Cr2O7溶液滴定至终点(Cr2O72-被还原为Cr3+)，消耗该溶液15.00mL。用H2O2与次氯酸钠反应的离子方程式为_。实验中加热煮沸的目的是_ _。计算样品中NaClO3的含量(以gL-1表示)。4. 利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中Cr()的处理工艺流程如下。 其中硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3+，其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+。(1)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有_(答出
5、两点)。(2)H2O2的作用是将滤液中的Cr3+转化为Cr2O72-，写出此反应的离子方程式：_。(3)常温下，部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下：阳离子 Fe3+ Mg2+ Al3+ Cr3+ 开始沉淀时的pH 2.7 - - - 沉淀完全时的pH 3.7 11.1 8 9(9溶解) 加入NaOH溶液使溶液呈碱性，Cr2O72-转化为CrO42-。滤液中阳离子主要有_；但溶液的pH不能超过8，其理由是_。(4)写出上述流程中用SO2进行还原时发生反应的化学方程式：_。(5)滴定法测定纯碱产品中NaHCO3含量的方法是：准确称取纯碱样品Wg，放入锥形瓶中加蒸馏水溶解，加12滴酚酞指示
6、剂，用cmol/L的HCI溶液滴定至溶液由红色变为无色(指示CO32-+H+=HCO3-反应的终点)，所用HCI溶液体积为V1mL，再加12滴甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定至溶液由黄色变为橙色，所用HCI溶液总体积为V2mL，则纯碱样品中NaHCO3质量分数为_。5. KBr可用于光谱分析和化学分析等。 (1)制备KBr的一种方法如下：80时，向溶有CO(NH2)2的KOH溶液中缓慢加入Br2，至pH为67时反应完全，生成CO2、N2等。该反应的化学方程式为 。(2)KBr可用于测定苯酚(C6H5OH)样品的纯度，方法如下：取0.5000g苯酚试样，用NaOH溶液溶解后定容成250.00m
7、L溶液；移取25.00mL该溶液，加入25.00mL0.03000molL-1的KBrO3(含过量KBr)标准溶液，然后加入足量盐酸，充分反应后再加足量KI溶液，充分反应；用0.1000molL-1Na2S2O3溶液滴定至淡黄色，加入指示剂，继续滴定至终点，用去16.20mL。测定过程中物质的转化关系如下： 加入的指示剂为 。 计算苯酚样品的纯度(。6. 硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)mnH2O可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：准确称取2.3350g样品，配制成100.00mL溶液A；准确量取25.00mL溶液A，用0.04000molL-1的EDTA(N
8、a2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2+H2Y2-=NiY2-+2H+)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH356.00mL(标准状况)。 (1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Ni2+含量将_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。(2)氨气常用_检验，现象是_。(3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式。7. 硫化钠是重要的化工原料，大多采用无水芒硝(Na2SO4)-炭粉还原法制备，原理为：Na2SO4+2C=高温Na2S+2CO2.其主要流程如图： (1)上述流程中采用稀碱液比用热水更好，理由是_。
9、(2)工业废水中常含有重金属离子，需治理达标后才能排放。用Na2S作沉淀剂可以除去重金属离子。实验室中模拟此治理过程，若某废水中含有Cu2+，其物质的量浓度为6.310-26 molL-1，将此废水与Na2S溶液等体积混合，则生成沉淀所需原Na2S溶液的最小浓度为_。(已知CuS的Ksp=6.310-36)(3)已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-.所制得的Na2S9H2O晶体中含有Na2S2O35H2O等杂质。为测定产品的成分，进行下列实验，步骤如下： a.取试样10.00g配成500.00mL溶液。 b.取所配溶液25.00mL于碘量瓶中，加入过量ZnCO3悬浊液除去Na2S后
10、，过滤，向滤液中滴入23滴淀粉溶液，用0.05000molL-1I2溶液滴定至终点，用去5.00mL I2溶液。 c.再取所配溶液25.00mL于碘量瓶中，加入50.00mL0.05000molL-1的I2溶液，并滴入23滴淀粉溶液，振荡。用标准Na2S2O3溶液滴定多余的I2，用去15.00mL0.1000molL-1Na2S2O3溶液。 判断步骤c中滴定终点的方法为_。 计算试样中Na2S9H2O和Na2S2O35H2O的质量分数，写出计算过程。8. 将铜锌合金溶解后与足量KI溶液反应(Zn2+不与I-反应)，生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，根据消耗的Na2S2O3，溶液体积可测算
11、合金中铜的含量。实验过程如下图所示： 回答下列问题：(1)写出铜参与溶解的离子方程式_(2)用缓冲溶液“调pH”是为了避免溶液的酸性太强，否则“滴定”时发生反应：S2O32-+2H+=S+SO2+H2O，该缓冲溶液是浓度均为0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONH4的混合溶液。25时，溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为_已知：25时，Ka(CH3COOH)=Kb(NH3H2O)=1.810-5(3)沉淀”步骤中有CuI沉淀产生，反应的离子方程式为_(4)“转化”步骤中，CuI转化为CuSCN，CuSCN吸附I2的倾向比CuI更小，使“滴定”误差减小。沉淀完全转化后，溶液中c(SCN
12、-)c(I-)_.己知：Ksp(CuI)=1.110-12Ksp(CuSCN)=4.410-15(5)下列情况可能造成测得的铜含量偏高的是_(填标号)A.铜锌合金中含少量铁B.“沉淀”时，I2与I-结合生成I3-:I2+I-=I3-C.“转化”后的溶液在空气中放置太久，没有及时滴定D.“滴定”过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水9. 测定三草酸合铁酸钾K3Fe(C2O4)33H2O中铁的含量。 (1)称量mg样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmolL-1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中
13、。加稀H2SO4酸化，用cmolL-1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。10. 测定某次实验中NaN3产品纯度：称取NaN3产品5.0000g，用适量稀硫酸溶解后配成100.00mL溶液A；取25.00mL溶液A，加入20.00mL0.2000molL-1KMnO4溶液，得紫红色溶液B；向溶液B加入足量KI溶液消耗过量的KMnO4溶液，然后以淀粉溶液作指示剂，用0.1000mol L-1Na2S2O3标准溶液滴定产生的I2，消耗Na2S2O3溶液30.00mL。测定过程中物质的转化关系如下：10NaN3+2KMnO4+8H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+8H2O+15N2计算NaN3产品的纯度 )。11. 碱式次氯酸镁Mga(ClO)b(OH)cxH2O是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成，进行如下实验： 准确称取1.685g碱式次氯酸镁试样于250mL锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用0.8000molL-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2=2I-+S4O62-)，消耗25.00mL。另取
