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1、这是 2009 年 7 月的最新数据，我最近也在搞这个项目，有需要可以进行深度交流，论坛内短消息联系序号 主要醋酸乙烯生产厂 产能（万吨） 工艺方法 备注1 中石化四川维尼纶厂 50 天然气乙炔工艺 30 万吨在建2 中石化北京东方化工有限公司 18 乙烯法工艺 搬迁工程3 皖维化纤化工股份有限公司 12 电石乙炔法工艺 4 上海石化股份有限公司 10 乙烯法工艺 5 江西化纤化工有限公司 10 电石乙炔法工艺 6 湖南湘维有限公司 9.5 电石乙炔法工艺 7 山西三维股份有限公司 8 电石乙炔法工艺 8 广西维尼纶集团有限责任公司 6.5 电石乙炔法工艺 9 福建纺织化纤集团有限公司 6 电
2、石乙炔法工艺 10 云南云维股份有限公司 5.5 电石乙炔法工艺 11 兰州新西部维尼纶有限公司 4.5 电石乙炔法工艺 12 牡丹江东北化工有限公司 4.5 电石乙炔法工艺 13 贵州水晶有机化工集团 4 电石乙炔法工艺 14 石家庄化工化纤有限公司 2.5 电石乙炔法工艺 15 南京塞拉尼斯 30 乙烯法工艺 16 江苏索普 30 乙烯法工艺 尚未开工国内外醋酸乙烯生产应用及市场分析（一） 卓创资讯 本网编辑 编辑于：2006-6-8 8:28:11 醋酸乙烯(VAC)是重要的有机化工原料，广泛用于生产聚醋酸乙烯(PVAC)、聚乙烯醇(PVA)、涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、乙烯基共聚树
3、脂、缩醛树脂等一系列化工产品。据美国斯坦福咨询公司统计，2004 年全球 VAC 总消费量约 4400kt，其中聚醋酸乙烯(PVAC)占 44%，聚乙烯醇(PVA)占 41%，乙烯-醋酸乙烯共聚体(EVA)占 9%，其他产品占 6%。1998-2003 年年均消费增长率达 2.5%，预计 2003-2008 年和 2008-2013 年分别为3.4%和 2.1%。 1 生产技术现状和发展动向1.1 生产技术现状1928 年德国建成第一套乙炔气相法合成 VAC 的生产装置。1960 年苏联人声称，乙烯可在氯化钯、乙酸钠无水系统中合成 VAC。随后Bayer、Hoechst 及美国 USI 公司都
4、在从事乙烯直接氧化合成 VAC 的工业研究。1968 年第一套乙烯气相法装置在日本投产，1970 年乙烯气相 USI 法也开车成功。目前 VAC 生产工艺路线有乙烯气相法和乙炔气相法两种，其中乙烯法由于工艺性、经济性好而占主导地位，乙烯法占总生产能力的 72%以上。美国在 20 世纪 70 年代完成了乙炔法向乙烯法的转换。在天然气和电资源丰富的地区，乙炔法仍被采用。乙炔法有液相法和气相法两种，液相法选择性低、副产品多，已被淘汰。乙炔气相法以脱硫、脱磷化氢的电石乙炔与乙酸为原料，催化剂采用醋酸锌-活性炭(15：100)，并添加次碳酸铋助催化剂。反应温度为 170-200，压力为常压，空速为 20
5、0-400h-1。反应结果：乙酸单程转化率 25%-40%。乙炔单程转化率 12%-16%。生成 VAC 的选择性以乙炔计为 92%-96%，以乙酸计为95%-98%。VAC 总收率以乙酸计为 97%-98%，以乙炔计为 92%-96%，主要副产物有乙醛、丁烯醛、乙叉二醋酸酯等，催化剂的空时收率为 100-150g/Lh，催化剂的寿命为 1000-1500h。乙炔法气相合成 VAC 有固定床和流化床之分。流化床反应的优点是催化剂层温度分布均匀，温度降低 10-20(与固定床相比)，乙炔聚合物减少；催化剂寿命延长、单体质量提高；反应条件稳定，蒸馏及以后聚合条件易保持稳定。流化床反应的主要缺点是催
6、化剂磨损较大，需要采用耐磨的活性炭(如椰壳碳)作载体。乙炔法的乙炔单耗为 340-360kg/t，乙酸单耗为730kg/t。前几年乙炔法由于生产原料费用高，已逐渐被乙烯法取代。但目前油价已高达 60 美元/桶，乙炔法在经济上重新获得生机，尤其是以天然气为原料的乙炔法工艺。目前我国乙炔法仍占重要地位。乙烯气相法工艺催化剂主要为 Pd-Au、Pd-Pt、及 Pd-Cd 的负载型催化剂，载体主要为硅胶和氧化铝。影响催化剂的两个主要因素为 Pd()的配位能力和乙酸或醋酸盐氧化 Pd(0)到 Pd()的能力。此工艺的乙烯单程转化率为 8%-10%，乙酸单程转化率为 8%-20%，以乙烯计的 VAC 选择
7、性为 90%-94%。近年来，固定床工艺用催化剂经不断改进，其空时产率已从 150-250g/Lh 提高到 700-1200g/Lh，催化剂寿命 1-3 年，副产物产率按乙烯计，CO 2 5%-8%，乙醛 0.5%-1%，其他副产低于 0.1%。USI 法是美国 National Distillers 的子公司 USI 开发的，催化剂为Pd-Pt/Al2O3。采用此法的厂家不多，整个流程分为合成和精制两部分，基本上与 Bayer 法相同。Bayer 法的催化剂寿命超过 2 年，要不断提高反应温度以保持 VAC 产率，随着时间的延长，CO 2生成量增加，其它副产物则下降。在整个使用期间，大约有
8、4%-10%的乙烯转化成 CO2。催化剂更换周期取决于催化剂寿命，工厂移除 CO2的能力及卸下来的催化剂中贵金属回收。催化剂的改进已使寿命超过 3 年。USI 法的工艺条件比较缓和，温度为 125-140。压力为 0.15-0.25MPa。空速为 200-300h-1催化剂，催化剂以 Pd-Pt 为主，载体为耐酸的-Al 2O3，催化剂寿命较长(2-3 年)。乙烯法和乙炔法所生产的 VAC 成品中 VAC 含量都超过 99.5%，而所含的杂质略有不同。乙炔法 VAC 中醛类含量大大高于乙烯法，这些醛类绝对含量虽然不多，但对聚合反应有较大的影响。所以对以生产维纶为最终产品的VAC 来说，乙烯法的
9、质量要比乙炔法好。1.2 技术发展动向尽管乙烯气相乙酰化制 VAC 在技术上较乙炔法有很大改进。而且乙烯法的催化剂也在不断改进，选择性和空时产率不断提高。但是，由于采用固定床技术仍有许多不可克服的缺点。为此 BP Amoco 于 20 世纪 90 年代初首次开发了流化床 VAC 新方法。1998 年 BP Amoco 公司公布了流化床气相法乙烯制 VAC 的 Leap 工艺，2001 年 BP 公司在英国 Hull 地区建的一套采用 Leap 工艺的 250kt/a 的流化床 VAC 装置投入正常运行。该工艺采用新设计的流化床反应器系统和催化剂，使装置投资费用降低 30%。该工艺在 152、0
10、.9MPa 条件下反应，乙烯、氧气、乙酸的单程转化率分别为 8.3%、30.3%和 41.25%。以乙烯计，VAC 总收率为 96.6%；以氧气计为 91.3%。催化剂的空时收率为 1858-2774g/Lh，远优于固定床工艺(700-1200g/Lh)。与固定床工艺比较，采用流化床工艺生产 VAC 的优点在于：催化剂在反应器中连续和均匀地混合，可明显改进助催化剂的均匀添加，并使助催化剂的浓度不变；流化床的操作可连续移除失活催化剂，并更换新催化剂；流化床在等温环境下操作，使催化剂由于过热而引起的失活减少到最低限度。为了防止由于高温引起的催化剂损耗或失活，或者为了防止反应器的温度失控，必须移除反
11、应期间产生的热。在 VAC 流化床反应器中，通过将“液体”(例如反应物、惰性气体或者反应产物)引入流化床中，并利用此液体的蒸发潜热而使反应器冷却，从而达到上述除热的目的。这样可减少或除去反应器所需的大量冷却管/盘管，也便于采用较小的反应器。此外流化床工艺可以除去固定床工艺所需的液体蒸馏塔及气体预热交换器。BP Amoco 工艺采用的流化床 VAC 催化剂组成为 Pd/M/A，其中 M 代表Ba、Au、Cd、Mn、Fe、Co、Ce、U 和它们的混合物。A 代表碱金属(K 最好)和它的混合物。Pd 催化剂中的含量为 0.1%-5.0%(质量分数)，最好为 0.5%-2.0%(质量分数)；碱为 0%
12、-10%(质量分数)左右，最好为 0.01%-5%(质量分数)；M 为 0%-5%(质量分数)左右，最好为 0.1%-3%(质量分数)。催化剂组成包括惰性载体和粘结剂材料，适用的载体和粘结剂材料包括二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛和它们的混合物。除 BP 开发流化床工艺外，印度 Praxair 公司也发表了使用 99.95%氧气可以使固定床乙烯法 VAC 收率增加 5%的专利；Eastman 透露了一种采用乙酸作为唯一原料的 VAC 生产技术，在三步液相反应过程中，乙酸先裂解生成乙烯酮，乙烯酮加氢成乙醛，乙醛再与添加的乙烯酮进行反应生成 VAC。据称该法制取的 VAC 单体收率高达 95%。
