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1、王栋 电话 13513916786邮箱 zyofwd 一 压裂及压裂液基础知识二 中原油田压裂发展史三 压裂液研究进展四 新型压裂液体系 目录 一 压裂及压裂液基础知识 压裂的定义压裂就是利用地面高压泵车 组 以高于储层吸入能力的速度 向井下注入高粘度压裂液 使井筒内压力增高 一直达到克服地层的压缩应力和岩石的张力强度 岩石出现破裂 形成对称于井眼的裂缝的过程 压裂的作用与目的在注入压裂液时携带一定粒径的固体支撑物 粒径0 4 1 0mm的天然石英砂或人造高强度陶粒 使其按需要模式停留在裂缝里 使支撑裂缝保持一定的张开程度 在压裂液破胶返排后 这些裂缝为地层中的油气提供了高导流能力的通道 从而
2、提高了油气井的产量 压裂工艺 压后管理 压裂液 储层特征 气价 压裂的内涵与发展方向 压裂液及其作用压裂液是压裂改造油气层过程中的全部工作液 它起着传递压力 形成地层裂缝和沿着张开的裂缝输送支撑剂的作用 压裂液是个总称 注入井内的压裂液在不同的阶段有各自的任务 1 滤失量低 2 悬浮性能好 3 摩阻损失小 4 对地层渗透率损害小 配伍性好 低残渣 易返排 5 性能稳定 热稳定性 剪切稳定性 6 成本低 对压裂液的性能要求 对地层降温冷却和预处理 以减少后续主工作液对地层的伤害 一般为活性水 传递压力 使地层破裂 产生裂缝以备后面的携砂液进入 在温度较高的地层 它还可以进一步起到降温作用 一般为
3、高粘冻胶 将支撑剂带入裂缝中并将砂子分布在预定的位置上 同时可使裂缝延伸和继续冷却地层 它在压裂液中的份量最大 一般为交联冻胶 将携砂液送到预定的位置 一般为活性水 对压裂液的性能要求 常见压裂液类型及特性 目前 国外广泛使用的压裂液体系包括前四类 20世纪50年代以油基压裂液为主 50年代末60年代初 随着胍尔胶稠化剂的问世 水基压裂液不断地发展与完善 水力压裂在油田的应用日渐广泛 增产效果也更加显著 1969年首次使用交联胍胶压裂液 进入70年代 由于胍尔胶稠化剂化学改性的成功 以及交联剂体系的完善 水基压裂液迅速发展 在压裂液类型中占主导地位 目前 水基压裂液在生产中的应用依然广泛 占7
4、0 以上 压裂液的发展历程 水基压裂液水基压裂液的发展经历了活性水压裂液 稠化水压裂液 水基冻胶压裂液三个阶段 1 活性水压裂液 是表面活性剂的稀的水溶液 2 稠化水压裂液 是以稠化剂及表面活性剂配制的粘稠水溶液 即增稠了的活性水压裂液 3 水冻胶压裂液 是用交联剂将溶于水的增稠剂高分子进行不完全交联 使具有线性结构的高分子水溶液变成线型和网状体型结构混存的高分子水冻胶 其中亦添加了表面活性剂 它实际上就是交联了的稠化水压裂液 因为剪切敏感 温度稳定性差只适用于低温 浅井 低砂量和低砂比的小型解堵性压裂 解决了线型压裂液进行高温深井压裂施工引起的剪切敏感 温度稳定性差等许多问题 水基压裂液 线
5、型压裂液交联压裂液 活性水压裂液稠化水压裂液 水冻胶压裂液 水 稠化剂 成胶剂 添加剂1 成胶液水 添加剂2 交联剂 交联液 水冻胶压裂液组成 水冻胶压裂液添加剂 稠化剂 植物胶及衍生物 胍胶 羟丙基胍胶 田箐 香豆胶 魔芋胶等 纤维素衍生物 羧甲基纤维素钠盐 CMC 羟乙基纤维素 HEC 羧甲基羟乙基纤维素 CMHEC 生物聚多糖 黄原胶 工业合成聚合物 聚丙烯酰胺 PAM 部分水解聚丙酰胺 PHPAM 甲叉基聚丙烯酰胺 MPAM 常用的水基压裂液稠化剂及粘度性能 交联剂 两性金属 非金属 含氧酸盐 硼酸盐 铝酸盐 锑酸盐和钛酸盐等弱酸强碱盐 无机盐类两性金属盐 如硫酸铝 氯化铬 硫酸铜 氯
6、化锆等强酸弱碱盐 无机酸脂 如硼酸酯 钛酸酯 锆酸酯 醛类 甲醛 乙醛 乙二醛等 水冻胶压裂液添加剂 破胶剂 生物酶适用温度21 54 pH值范围pH 3 8 最佳pH 5 氧化破胶剂适用于pH 3 14 普通氧化破胶剂适用温度54 93 延迟活化氧化破胶剂适用温度83 116 常用氧化破胶剂是过硫酸盐 有机弱酸很少用作水基压裂液的破胶剂 适用温度大于93 水冻胶压裂液添加剂 降滤剂 降低压裂液在施工过程中的液体滤失量防膨剂 防止粘土水化膨胀和分散运移杀菌剂 杀灭高分子水溶液中的细菌 保证基液不变质助排剂 降低破胶后液体表面张力 利于返排p 值调节剂 使压裂液具有一定的pH值缓冲能力稳定剂 用
7、来提高压裂液的耐温能力 其它助剂 水冻胶压裂液添加剂 压裂液的关键压裂液粘度控制是获得最佳压裂效果的最重要前提条件之一 压裂液的粘度控制大体分为泵送入井 造缝和排液三个阶段 由于不同阶段的粘度控制直接影响到最终的压裂效果 因而不同阶段对压裂液粘度特性的要求也就不同 压裂液的关键相应阶段的压裂液粘度控制应满足以下要求 泵送阶段的压裂液初始粘度控制在满足悬砂和低摩阻的适中水平 造缝阶段的压裂液粘度尽可能达到最大造缝能力的高水平 排液阶段的水化液粘度降到最低水平 从而获得最佳的压裂效果 二 中原油田压裂技术现状 现有装备 常用压裂液体系 水基冻胶压裂液 清洁压裂液 二氧化碳泡沫压裂液 胶凝酸酸压体系
8、 常用压裂液体系 水基冻胶压裂液 1985年 引进甲叉基聚丙烯酰胺压裂液 因抗温性差 摩阻高 配制复杂 在1994年淘汰 1990年 使用羟丙基田菁 HT 21 胶压裂液 以有机钛 锆或硼酸盐做交联剂 耐温可达150 因质量不稳定 货源等因素 该压裂液在90年代中期被淘汰 1993年 使用羟丙基胍胶压裂液 以有机硼 有机锆 固体硼等为交联剂 耐温可达170 目前该压裂液体系在大面积使用 常用压裂液体系 清洁压裂液 2004年在中原油田试验应用 因高温下使用成本高 无法进行大规规模推广应用 2002年随二氧化碳机组引进 在文23气田试验三口井 因工艺和货源问题 未能推广 2006年随普光气田开发
9、引进 普光2 双庙1井取得成功 使普光气田未来投产的主要措施 二氧化碳泡沫压裂液 胶凝酸酸压体系 水基冻胶压裂液常用化学剂 成胶剂交联剂 破胶剂 羟丙基胍胶 山东大王 三力化工等 C 200有机硼C 150有机硼锆复合交联剂C 150H有机硼锆复合交联剂固体高温硼交联剂OB 99系列有机硼交联剂ZB 03高温有机硼锆复合交联剂 过硫酸铵胶囊破胶剂支撑裂缝处理剂 常用交联剂性能指标 三 压裂液研究进展 传统聚合物压裂液的伤害特征 按压裂液作用位置分 地层基质伤害支撑裂缝伤害 液体伤害固体伤害压裂液滤饼和浓缩胶 按流体性质分 压裂液对储层的伤害 压裂液在地层中滞留产生液堵地层粘土矿物水化膨胀和分散
10、运移产生的伤害压裂液与原油乳化造成的地层伤害润湿性发生反转造成的伤害压裂液残渣对地层造成的损害压裂液对地层的冷却效应造成地层伤害压裂液滤饼和浓缩对地层的伤害 压裂液固相堵塞 来源 基液或成胶物质的不溶物 降滤剂或支撑剂中的微粒 压裂液对地层岩石浸泡而脱落下来的微粒 化学反应沉淀物等固相颗粒 作用 形成滤饼后阻止滤液侵入地层更远处 提高了压裂液效率 减少了对地层的伤害 它又要堵塞地层及裂缝内孔隙和喉道 增强了乳化液的界面膜厚度而难破胶 压裂液浓缩 压裂液的不断滤失和裂缝闭合 导致交联聚合物在支撑裂缝内的浓度越来越高 即浓缩 支撑剂铺置浓度对压裂液浓缩因子有较大影响 随着铺砂浓度降低 压裂液浓缩因
11、子提高 此时不可能用常规破胶剂用量实现高浓缩压裂液的彻底破胶 形成大量残胶而严重影响支撑裂缝导流能力 常规胍胶压裂液的伤害机理除水不溶物外 半乳糖支链破胶过程被切除造成额外的残渣 侧基去除 主链向纤维素的螺旋结构转化 引起聚合物水溶性降低 产生次生残渣 胍胶残渣对导流能力的伤害 图1导流率 孔隙率关系 图2导流率 起始胍胶浓度 残余的胍胶在裂缝内部的分布状况压裂液滤失 容易形成定向排列 胍胶残渣对导流能力的伤害 随着人们对常规聚合物压裂液伤害特征认识的不断深入 发展新型低伤害 甚至无伤害的压裂液体系已经逐渐变成了现实 低浓度胍胶压裂液低分子胍胶压裂液 可重复使用 疏水缔合聚合物压裂液清洁压裂液
12、无伤害压裂液 四 新型压裂液体系 一 低浓度胍胶压裂液 如何降低瓜胶在地层中的残留 最直接的方法就是降低瓜胶的用量 既要保证压裂液粘度 又要降低胍胶用量 怎么实现 通过向瓜胶分子上引入带电基团 利用带电基团之间的静电斥力 可以使原有的瓜胶收缩线团变成扩张线团 从而降低形成交联网络所需要的瓜胶用量 胍胶羧甲基化 COOHBJ公司VISTAR型低浓度胍胶压裂液 BJ公司VISTAR型低浓度胍胶压裂液 该类型胍胶用量可以减少30 50 二 低分子胍胶压裂液 低分子胍胶是在酶或者光催化下 严格控制实验条件 把常规胍胶降解成分子量仅1 10 1 20的产物 目的是在地面上 在实验室内将在地下无法控制的破
13、胶过程提前 严格控制的完成 特点 它的交联和破胶靠压裂液体系自身pH值的改变而完成 pH值高的时候可以交联呈冻胶状 pH值低的时候自动破胶 因此施工工艺相对简单 可回收再利用 超低分子量 MicroPolymermaterialis25to30timessmallerthanconventionalpolymers source Spe77746 75690 交联示意图 粘温性能 优点 分子量17 30万 比常规压裂液分子量降低至少210 243万 易形成很好的交联流体 液体滤失控制好 滤饼 对裂缝表面损害较小 施工中不再使用破胶剂 返排率高 对地层的伤害大幅度降低 液体回收重复利用 减少对环
14、境的污染 也节约成本 低分子量压裂液体系 新型压裂液体系 具有较大的发展前景 三 疏水缔合聚合物压裂液 疏水缔合聚合物是亲水性大分子链上引入少量疏水基团的一类新型聚合物 这类聚合物在稀溶液中主要以分子内缔合为主 在浓度大于临界缔合浓度时就形成以分子间缔合为主的超大分子结构 形成网状结构 使流体力学体积增大 表现出良好的增粘效果 特别是在一定浓度的盐水中 疏水缔合作用进一步加强 这类聚合物溶液在强剪切作用下可以粘度下降 在低剪切速率下又会重新形成疏水基团相互作用的缔合 形成高粘流体 这很好地满足了压裂液在不同阶段受剪切作用强弱不同的要求 可以很好地满足压裂液携砂的要求 疏水缔合聚合物的优点 1
15、性能稳定不易腐败变质 2 易溶解 可根据现场情况调整 3 压裂液流变性好 减小了设备工作负荷 4 价格较低 压裂液成本可以接受 5 残杂含量很低 伤害较小 增产效果好 6 地层水可使之降粘 返排 配合破胶剂使用破胶更彻底 在压裂液中有广阔的应用前景 疏水缔合聚合物的剪切稀释特性 从上图可以看出 在1400s 1高剪切速率下压裂液的粘度约为25mpa s 剪切速率降至170s 1时粘度恢复至55 80mpa s 这与压裂液网状结构有关 缔合结构是可逆的 具有剪切稀释性 清洁压裂液是对传统聚合物 破胶方法的挑战 它使用粘弹性表面活性剂 VES 而不用聚合物 亦称清洁无聚合物压裂液 简称VESflu
16、id或CFRAC 特点 VES压裂液粘度低 弹性好 可以有效地输送支撑剂 同时能降低摩阻 该压裂液配制简单 主要用VES在盐水中调配 不需要交联剂 破胶剂和其它化学添加剂 无残渣 支撑裂缝能保持良好的导流能力 四 清洁压裂液 清洁压裂液的理论基础 最初的清洁压裂液主要由长链脂肪酸衍生物季胺盐阳离子表面活性剂组成 这种表面活性剂是一种具有粘弹性的小分子 它的分子尺寸比胍胶分子小5000倍的数量级 它包括亲水基和长链疏水基 分于链上有正电荷和负电荷 在盐的存在下 它们形成伸展的胶束聚集体 当这种表面活性剂在溶液中的浓度高于临界胶束浓度 这些胶束互相缠绕并形成空间网状结构 流体呈现出粘弹性 能有效地携带支撑剂 清洁压裂液流体的形成机理 C CMC treelikemicelle Inter netconstruction 表面活性剂自组装结构的特性 与高分子不同 蠕虫状胶束在外力 比如高剪切力 的作用下发生的断裂 在外力撤除之后 是可以恢复 所以在现场施工过程中 可以以很高的速度将清洁压裂液压入地层 而不会引起其性能的丝毫降低 两种类型压裂液的差别 温粘性 清洁压裂液剪切粘度随时间变化图 胍
