全国高中化学竞赛试题

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1、高中化学竞赛初赛模拟试卷(03)(时间:3小时 满分:100分)题 号123456789101112满 分45116571261181510H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se7

2、8.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1

3、Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第题(4分)1、D(1分) 2、B(1分) 3、A(2分)题(4分)在正确选项上画圈1化合物Mg3N2,SbCl5,POCl3和NCl3中,遇水既有酸也有碱生成的是AMg3N2 BSbCl5 CPOCl3 DNCl32设想从CsCl晶格中除去一半Cs+离子,使Cl周围成为四面体配位,这样得到的MX2是 结构。ANaCl BCaF2 CZnS D石墨3次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”

4、的含量来标志。“有效氯”的含量定义为:从HI中游离出相同量的I2所需的Cl2的质量与指定化合物的质量之比,常以百分数表示。请问纯LiOCl的“有效氯”为A121% B100% C21% D89%第第题(5分)题(5分)Z式烯烃由于分子中位阻比相应的E式烯烃大,稳定性差,因而在适当条件下能够直接异构化而转变为E式烯烃。然而E式烯烃转变为Z式烯烃就不那么容易,需要用多步反应来实现。有同学欲将下面E式烯烃转变为相应的Z式烯烃,你能否替他完成?(CH3)2CH H (CH3)2CH CH3 CC CC H CH3 H H用反应式表示,并写出反应条件。第第题(11分)1(3n/2)n5n/2;(4nl)

5、(4分)2较多(1分);低(1分);有关(1分);6(2分);(2分)题(11分)1原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的:凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心,连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为CnHn的多面体碳烷是典型的主族簇合物,下面是已经报道的碳烷多面体,请归纳总键数为 ;若多面体边数为l,则总键数用n和l表示为多少 2端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”,研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片,这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团

6、簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键(即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键)。右图是立方体形状的NaCl离子团簇,其中大球代表Cl,小球表代Na。请回答下列问题:与等质量的NaCl离子晶体相比,NaCl离子团簇具有_(填“较多”或“较少”)的悬挂键;NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要_(填“高”、“低”或“样”);如果团簇中离子对数相同,则团簇的总能量与团簇的外形是否有关 。(NaCl)864立方体离子簇的边长相当于 个NaCl单胞的边长。但是体积小的团簇有特殊性。Na5Cl4无法形成面心立方结构,它的几种结构中,最稳定的是具有高对称性的平面结构,请画出其结构式 第第题(6

7、分)A存在,242n36,n6,即Cr(CO)6;B不存在,因为Mn的原子序数为25,所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2(CO)10,Mn与Mn原子之间金属键连接,看作Mn与Mn原子共用一对电子,即2512n36,解得n5。C存在,该分子是双聚体,铁原子之间存在金属键,这样就可以少1个CO配体,所以n9D存在,282n36,n4,就是Ni(CO)4题(6分)英国化学家NV两德维奇把GN,路易斯的八隅体理论扩展到配合物中,提出了金属最大配位数的假设有效原子序数(EAN)规则。即在配合物中,每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向,所以中心原子(或离子)的核外电子数加上配体提供的电子数或孤对电子数

8、等于某一稀有气体的电子构型即原子序数,进而计算出中心原子(或离子)的最大配位数。由于配合物的中心原子(或离子)大部分都是过渡元素,其价轨道为(n1)d,ns,np共九个轨道,若此九个轨道上都充满电子,那么该中心原子(或离子)的核外电子定为某一稀有气体的电子构型,所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在?若存在,计算n值并画出空间结构示意图。ACr(CO)n BMn(CO)n CFe2(CO)n DNi(CO)n第第题(5分)分子间的氢键使晶体的升华热升高。苯无电负性强的原子,所以无氢键生成。后三者分子中氧原子的电负性较大,所以它们在液体和

9、晶体中都能形成分子间氢键,但不能形成分子内氢键,致使它们的升华热增大。苯酚分子有一个氧原子,一般是1个分子生成一个氢键。苯甲酸分子有2个氧原子,对位羟基苯甲酸分子有3个氧原子,都能形成氢键,它们结构如图。所以,后三者的升华热分别比苯大25 kJmol1,48 kJmol1,72 kJmol1,逐次超过的正好是1摩尔氢键的键能。题(5分)已知苯、苯酚、苯甲酸和对位羟基苯甲酸的升华热分别为43.9kJmol1,67.4kJmol1,91.2kJmol1,115.9kJmol1。试由晶体中生成氢键的观点讨论这些升华热数据的递变规律。第第题(7分)1(1分)244NO2O24NO22H2O44NO23

10、O24ONO22H2O2O22OH(3分)3(2分) 2甲基2硝基丙烷(1分)题(7分)据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以N羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用NO2和O2在70下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高,不发生烷烃的断链,并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为70%的硝基环己烷和30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为46%。就以上信息完成下列各题:1写出该硝化反应的催化剂的结构式 。2写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式(并配平)。3写出异丁烷发生上述反应得到产率为46%的产物的结构式并命名。第

11、第题(12分)1HOCH2(CHOH)4COO2Zn(2分) CH3CH(OH)COO2Zn3H2O(1分)2氨基酸锌是以二价锌阳离子与给电子氨基酸中氨基N原子形成配位键,又与给电子的羰基形成五元或六元环(1分),是一螯合状化合物,因而具有以下特点:金属与氨基酸形成的环状结构使分子内电荷趋于中性,在体内pH条件下溶解性好,容易被小肠粘膜吸收进入血液供全身细胞需要,不损害肠胃,故生物利用率高,而无机盐中带电荷的金属离子很难通过富负电荷的肠壁内膜细胞;具有良好的化学稳定性和热稳定性,具有抗干扰、缓解矿物质之间的拮抗竞争作用,不仅能补充锌,又能补充氨基酸;流动性好,与其它物质易混合且稳定不变,不结块

12、,使用安全,易于贮存;既含氨基酸,又含锌,锌和氨基酸都具有一定的杀菌作用,具有很好的配伍性(3分,答出3点满分)(1)MM2eMCl2MCl22eM2RCH(NH2)COOHRCH(NH2)COO2M2H(各1分)(2)2H2eH2M2RCH(NH2)COOH2eRCH(NH2)COO2M2H2(各1分)题(12分)背景资料:锌是人体中必需的14种微量元素之一,它不但具有重要的生物功能:影响生长发育,改善食欲及消化机能,加速创伤组织的愈合和再生,增强机体免疫功能,参与肝脏及视网膜内维生素A的代谢,保证生殖机能的正常发育,保证胆固醇与高密度脂蛋白的代谢,影响人和动物的行动和情绪,与智力发育密切相

13、关,可防治感冒,与癌症有关,而且与人体中不下200种金属酶有关,参与多种酶的合成与组成,在核酸、蛋白质、糖、脂质代谢及RNA、DNA的合成中发挥着重要作用,与肌体的代谢及某些疾病的发生关系极为密切。因此,锌添加剂的研究一直被人们重视。无机锌盐,如ZnCO3、ZnSO47H2O、ZnCl2、ZnAc2等作为最早采用的补锌剂,但是由于它们易吸潮、生物吸收率低、口感不适,对胃肠道具有较大的刺激作用,个别盐甚至会引起胃出血,因而逐渐被淘汰。1用有机弱酸作配体,比无机锌盐有较好的吸收,但由于其合成复杂,收率低,且含锌较低,不适宜于糖尿病人的补锌,它们也不是最理想的补锌剂。用的有机弱酸锌如甘草酸锌和葡萄糖酸锌等。葡萄糖酸锌常以葡萄糖酸钙、浓H2SO4、ZnO等为原料合成,请写出反应方程式

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