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1、化学竞赛辅导讲座 元素化合物 卤族元素 第一节卤族元素的物理性质 1 为什么I2在CCl4中显紫色 而在Lewis碱中显红色 褐色 2 分配系数 KD 例 某温度下 KD I2 C CCl4 C H2O 80 经过两次萃取后 水中残留的I2为多少 第二节卤族元素的化学性质 1 异裂 X X X X 2 均裂 Cl Cl Cl Cl Cl H H H Cl H 第三节卤素单质的制备 1 F2 1 电解KF nHF 阳极 2F 2e F2阴极 2HF2 2e H2 4F 2HF2 H2 F2 2F 2 氧化 还原 K2MnF6 SbF5 F2 KSbF6 MnF3 2 Cl2 1 电解饱和食盐水
2、2Cl 2H2O H2 Cl2 2OH 3 Br2 Cl2 Br 2Cl Br23Br2 3CO32 5Br BrO3 3CO25Br BrO3 6H 3Br2 3H2O 4 I2 海藻灰 2I MnO2 4H Mn2 I2 2H2O 智利硝石 IO3 5HSO3 I2 2SO42 3HSO4 H2O 第四节卤化氢 1 制备 1 高沸点酸制挥发性酸 浓磷酸的生成物为NaH2PO4 为什么 2 直接化合 Cl2 g H2 g 2HCl g H 184 6kJ 3 卤化磷水解 2P 3X2 6H2O 2H3PO3 6HX 注明 1 HF为主 2 HCl为主 3 HBr HI为主 2 性质 1 氢键
3、 2 F2 g H2 g 2HF g G0 541 4kJ 2F2 g N2H4 g 4HF g N2 g G0 1232 kJ H2 g I2 g 2HI g G0 1 3kJ G0 RTlnKK 0 56 3 氢卤酸 HF平衡 HF H F HF F HF2 Al Zn与同 H 的盐酸 硫酸反应时 谁的速率快 为什么 用化学方程式说明 2 HBr HI的溶液为什么要保存在棕色试剂瓶中 为什么在氢碘酸溶液中加入少量铜屑 写出方程式 3 实验室用什么方法制取少量的HBr aq HI aq 写出方程式 4 HF g HF aq 有哪些特殊性 有什么应用 第五节金属卤化物 1 为什么SnCl4 S
4、nBr4 SnI4的熔点依次升高 m p 33 333146 C 2 AlCl3 SnCl4制取和保存应注意什么 为什么 用化学方程式来表示 3 NH4F aq 用什么试剂瓶盛放 为什么 卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物 M3 6F MF63 Al Fe 如 FeF63 无色 M2 4Cl MCl4 Al Fe M2 4Cl MCl42 Cu Zn 4 为什么当时 Cl 0 001mol L与Ag 生成沉淀最大 而当 Cl 0 001mol L沉淀会减少 AgCl2 AgCl32 5 Cu不与稀盐酸反应 却为什么能与浓盐酸反应生成氢气 写出该反应的化学方程式 2Cu 2H 6Cl 2CuCl
5、3 H2 6 HgS不溶于强酸 但为什么可溶于HI aq 用化学方程式表示 HgS 2H 4I HgI42 H2S 第六节拟卤素 拟卤分子 CN 2 SCN 2拟卤离子 CN SCN OCN 主要性质 1 挥发性 2 氢化物显酸性 3 歧化反应 4 络离子 5 还原性 Pb SCN 2 Br2 2SCN MnO2 4H 第七节含氧酸及其盐 H2 O2 F2 2HOF 斯图杰尔和阿佩里曼方法制备 1 含氧酸的命名高某酸 HMnO4HClO4 正 酸 H2MnO4HClO3H2SO4H3PO4亚某酸 H2MnO3HClO2H2SO3H3PO3次某酸 HClOH2SO2H3PO2 2 次卤酸 0 C
6、F2 H2O HOF HFX2 H2O HX HOX 3 含氧酸根的结构 除OX 外 X原子均为sp3杂化但是 H5IO6 IO OH 5为五元弱酸 I原子为sp3d2杂化 4 卤素互化物的空间构型 有关卤化银溶于氨水的计算 已知 AgCl 2NH3 H2O Ag NH3 2 Cl 2H2OK 2 10 3AgBr 2NH3 H2O Ag NH3 2 Br 2H2OK 5 5 10 6AgI 2NH3 H2O Ag NH3 2 I 2H2OK 9 8 10 10当溶质离子为0 1mol L时明显溶解为0 01mol L为溶所需解下限 计算 1 溶解AgCl AgBr氨水的浓度 2 求AgCl
7、AgBr AgI在2mol L氨水中的溶解度 例题 已知ksp AgI 8 9 10 7ksp AgCl 1 8 10 10Ksp AgBr 5 0 10 13 2 Ag S2O3 23 4 1013 2 Ag NH3 2 1 1 107 1 10 4molAgCl溶于1LNH3 H2O 问此氨水的浓度最低值是多大 2 10 4AgI溶于10LNa2S2O3 求Na2S2O3的浓度最低值 3 计算AgCl在0 1mol L氨水中的溶解量 g L 4 计算AgI在2mol LNa2S2O3溶液中的溶解量 g L 第八节卤素氧化物 1 ClO2 问 如何分离 2 分子构型 V为什么活泼 奇电子分子 2 几种碘的氧化物 I2O5 5CO 5CO2 I2I2O5 IO IO3 3I4O9 I IO3 3 思考 相同质量的ClO2与氯气的漂白效果的倍数
