浅谈氢键 辅导 不分本.doc

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1、浅谈氢键 程少军一. 氢键的本质氢键是指分子中与高电负性原子X以共价键相连的氢原子,和另一分子中(或分子内)一个高电负性原子Y之间所形成的一种静电作用,其图示如下:XYY。 X、Y均是电负性大、半径小的原子,可以相同或不同,最常见的有F、O、N原子。例如,当H和F、O、N以共价键结合时,成键的共用电子对强烈地偏向于F、O、N原子一边,使得H几乎成为“赤裸”的质子,它不被其他原子的电子云所排斥,能与另一F、O或N原子上的孤对电子相互吸引形成氢键(上式中以虚线代表)。二. 氢键的强弱 氢键键能在之间,比化学键弱得多,但比分子间作用力稍强,属于一种弱的静电作用力。 判断氢键的强弱,应从氢键的本质着手

2、分析。如果与氢键直接相连原子的吸电子能力越强,氢核裸露程度越大,氢原子上的正电荷就越高;与氢邻近原子孤电子对电子云密度越高,与裸露氢核之间的静电作用力就越大;这样的氢键自然就强。氢键的强弱一般顺序是:FHFOHOOHNNHN。三. 氢键的特征 氢键具有方向性和饱和性。 氢键中X、H、Y三原子一般在一条直线上,由于H原子体积很小,为了减少X和Y之间的斥力,它们尽量远离,键角接近180,这就是氢键的方向性。 又由于氢原子的体积很小,它与较大的X、Y接触后,另一个较大的Y就难于再向它靠近,所以氢键中氢的配位数一般是2,这就是氢键的饱和性。四. 氢键的类型 氢键有两种类型,一种是分子间氢键,即一个分子

3、的XH键和另一个分子的原子Y相结合而成的氢键称为分子间氢键,分子间氢键又分为同种分子间氢键和异种分子间氢键。如水与水、氨与氨之间的氢键称为同种分子间氢键,氨与水、酒精与水之间形成的氢键为异种分子间氢键。 如一个分子的XH键与它内部的原子Y相结合而成的氢键,则称为分子内氢键,如苯酚的邻位上有一CHO、COOH、OH和NO2等时可形成氢键的螯合环。分子内氢键不在一条直线上。五. 氢键的影响举例 l. 氧族、氮族和卤族氢化物熔沸点变化的趋势,一般随相对分子质量增大,氢化物的熔沸点升高,但在、HF处出现了“反常”,它们的熔沸点特别高,这都缘于、HF分子间存在着氢键。 2. 由于氢键的存在,使冰和水具有

4、很多不寻常的性质,例如冰的密度小于水;在4时水的密度最大;水相对于其他液体而言,具有很大的比热等。 3. 生物体内的蛋白质和DNA分子内或分子间存在大量的氢键,它们是由羰基上的氧和氨基上的氢形成的,这极大地增强了螺旋结构的稳定性。 4. 分子内氢键的存在,减弱了分子之间的氢键作用,一般会使化合物沸点、熔点降低,汽化热、升华热减小,也会影响化合物的溶解度,如邻位硝基苯酚由于存在分子内氢键,它比间位、对位硝基苯酚在水中的溶解度要小,而更易溶于非极性溶剂中。 5 在中,相互之间以氢键方式相互缔合,钠离子的电场不足以破坏缔合形成的长链大阴离子,这降低了它的溶解度,使的溶解度比小。 总之,氢键相当普遍地存在于许多化合物与溶液之中,虽然氢键键能不大,但对它们的物理化学性质有各种不同的影响。用心 爱心 专心 122号编辑 2

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