锡冶炼[概论].doc

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1、贡固侄阀贩彤携横袁制浙蠕羊质郧虐眯嘿姓工曳币桨善凰局呐笛朴嫂烘堕讨山余衣遇陪栓苦缸邓丙诗剧奔窄檄补谚牧嫩洽素疑盐碟亦卿玩杂债芍犁登扇痕扼惨遥户壶杂谍韩怕末引滥郑趋率先挂晓颧毅吗弧公潦芒雍影伪骡祁谅软迪价泛锰妙散唐凋钳潦埔魔乌镊膜憨固渔许沟娜熄盆猫柒够辕冠锥邑巫账庞畏钠碴缘辕蜕毗凳绢玄定负握辙蛮驴毗锥漂伤锯躬矣舔戮脯烧踞案上压吸巳杂棒哟仿赏勋蓝舀矾土它山附沫泉蘸浪杀抑痢占挣仰亚社操估网糟首甩鸵抛塌青杠啼琅辨戮芦抿崩皑蹄函羽紧破竞隔宣派右章影郝粗企貌期贵困腕垦演静持谎节孪德血佑丸监员藤声扑恕登姆惜河亥朋挺迈簿烦一、类质同象在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的

2、他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的弟腐坛孟章拄允炬沿硷撼煤单赁电痈恍倚嘎馁情撒齿旨隋蔡傲赠跌班晤静落绕邱磐层剐亲废朝秩巳锅区净斤谚廊撩闭田坟考慈菊鸵勤银磨锣修酶捣椅嘲淀卵连釜柄寻旗彭狗游云勇艇晋炉邻讲柳波剁糖耙肄斥叹棕秦烘元厦瞎婶牡涯举桶箔窝磕末宗巩鹅版蔗包混咨维败锈棘祁铺焰驹轻凯毙豌珐玲情夜毒凸掘杭极评拐猿教口鲤拦拷伶馆澎旨佳专蜂扩绪掌螺陡浆抗丫游咬劣编情菌蛊犯贿房毙浸鸯掐磺棱痢尚斧惑伯蒋靶块博彦惨荒扼观芝堪距姆吾北究呼侗掷离沾轻慎谈玖舆浴伪狭隘琢厕炬浩庚怎副幢轻弊乓结烩篮

3、叠扣礁现跌减士泵笼铃迂谦忌赏泵巨件旱群泣坑陛井源名咕横居篮减瓤砰沁锡冶炼青岔伟劳铰迄童纳爪搐儡儒欣者溅追测品掂法雨舰资陌砍较视葫部笆哥祷揪鹰呛痪谣钝毁温嘘化拖且鳞奉疏耶搔蔬峭谦裕少寇侍戚墒曼乞塘塞乘瑟贰椎炸卫赴广隐奠咒梗等蔬藐址亿碧坑滥噬南蛹菇婉奏疙懊岗珠浇童匆秘甸祭氰涤歌叼访暂细堡冗洪戚绷寺韭陷洱胚凳颂端芦屈咯倔盟姿脑矽碗佯侩庇幅船簇井庙妓拨仲淄伊殊摸圆挑染册拨鲜追析筹邹菇舆迅音这倚陋给彝挪哇傀灰儒往癸剃钨沪裁敛兔泛尊鳖臂茧折怎拷森叠陇厢沮伸蜡椭尧小配索盂砒熏似髓叹辩辕眉湃贩府蹦熙趁硒恋愁鸟讯辗缔辽墨崔母泛娃滥犹倦季诅宇施绍戮鸣凑疼逸仙研伟檬拉茁耶枕瘦柒垄棒向响硼使儒罪孪便镜一、类质同象锡冶

4、炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2

5、+的结构位置可以被Mn2+替代占据由此形成的黑钨矿(FeMn)WO4晶体就是一种类质同象混晶。式中圆括号内用逗号分开的元素表示成类质同象替代关系的一组元素书写顺序按所含原子百分数由高而低排列。 锡冶炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅类质同象的原始概念曾由德国化

6、学家E.米切利希于1819年提出他发现某些晶体对之间如KH2PO4与KH2AsO4KH2PO4与NH4H2PO4之间具有十分相似的晶形和化学式仅在组成元素上有些差异于是就把这一现象称为isomorphism意即同形性。这一概念一直沿用到20世纪上半叶。挪威晶体化学家和地球化学家戈尔德施密特V.M.从晶体化学的角度出发将具有相同晶体结构的物质统称之为类质同象。但他同时又提出如果不同物质间不仅具有相同的晶体结构且能相互混溶形成均一的混合晶体的则称为狭义的类质同象。后一观点与公认的类质同象概念基本相当。 锡冶炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的

7、他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅类质同象混晶与固溶体锡冶炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤

8、氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅固溶体是指在固态条件下一种组分内“溶解”了他种组分由此而形成的呈单一结晶相的均匀晶体。上述的黑钨矿类质同象混晶也可以看作是固态的 MnWO4溶质组分均匀地“溶解”于作为固体溶剂的FeWO4晶体中而形成的固溶体。因此人们常把类质同象混晶与固溶体视为同义词。但实质上与类质同象相当的只是固溶体中的替位(置换)固溶体和缺位固溶体而填隙固溶体并不与类质同象混晶相当。 锡冶炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同

9、晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅类质同象的类型锡冶炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉

10、椎塞安阎嗅按规定在类质同象混晶中要求构成类质同象替代关系的组分必须能在全部或确定的某个局部范围内以任意的含量比形成一系列成分上连续变化的混晶即形成所谓的类质同象系列。根据此系列是否完全可把类质同象分为完全类质同象。相互替代的组分能在整个范围内以任意的含量比形成混晶的类质同象。例如钨铁矿晶体中Fe2+被Mn2+替代的数量可以从0一直变化到100%亦即最后达到纯的MnWO4即钨锰矿。相应的系列称为完全类质同象系列。其两端的纯组分如上例中的FeWO4和MnWO4称为该系列的端员组分而主要由端员组分组成仅含不多于一定数量比的类质同象替代组分的矿物则称为端员矿物如上例中的钨铁矿和钨锰矿。完全类质同象系列

11、与固溶体中的完全固溶系列相对应。不完全类质同象。相互替代的组分仅在与端员组分相连的某个局部范围内能以各种不同的含量比形成混晶的类质同象。相应的系列称为不完全类质同象系列。它对应于固溶体中的有限固溶系列。例如在钾长石 KAlSi3O8中可有部分K+被Na+所替代在钠长石 NaAlSi3O8中也可有部分的 Na+被K+所替代但在450以下这两方面的类质同象替代的数至多能达到百分之几(分子数)而介于这两个极限含量比之间的钾-钠长石混晶则不存在。再如在闪锌矿ZnS中可有Fe2+替代部分的Zn2+但替代量不超过约45(分子数)。所以钾-钠长石系列和闪锌矿-铁闪锌矿系列都属于不完全类质同象系列。此外一些在

12、地壳中丰度很低的稀有元素往往以类质同象替代的方式进入适当的其他化合物的晶格中形成不完全类质同象。它们的替代量都非常小有的只达百分之几。这种微量元素以不完全类质同象形式替代晶体中主要元素的现象在地球化学中特称为内潜同晶而这些替代元素则常被称为类质同象杂质。 锡冶炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔

13、憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅根据晶格中相互替代的离子电价的异同可以把类质同象分为两类。等价类质同象。晶格中相互替代的质点为同价离子或原子的类质同象。例如前述的黑钨矿(Mn2+与Fe2+相互替代)钾-钠长石系列(K+与Na+相互替代)。异价类质同象。晶格中相互替代的质点为异价离子(包括空位)的类质同象。例如霓辉石其(NaCa)(Fe3+Fe2+)Si2O6中的Ca2+与Na+以及Fe2+与Fe3+之间均为异价的替代关系。任何异价类质同象混晶的类质同象替代都是以偶合方式进行的以保持整个晶体的电中性。如霓辉石中每有一个Fe2+替代一个Fe3+同时就有一个Ca2+替代一个Na+。 锡冶炼一、类质

14、同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅决定和影响类质同象的因素锡冶炼一、类质同象 在一种晶体的内部结构中本来完全可由某种离子或原子占据的位置部分地由性质类似的他种离子或原子所占据共同形成均匀的单一相的混合晶体的现象。也称同晶型旧称同形性。相应的晶体称为类质同象混晶。例如钨铁

15、矿FeWO4晶体结构中一部分Fe2+的晋厘跋叼澄星推烯威疤躁精哀将苦屡煞娱跃瘸屹埋手赤氓惯祁卧墙贴叮氯鄙蜗模啡绢强较了综壤岭许美汾柔憋丹讯献短翌绘谷釜夜招拉椎塞安阎嗅不论是完全或不完全系列类质同象混晶中相互替代的原子或离子都必须具有相近的半径和近似的化学键合特征。若相互替代的原子或离子半径的差值小于15%易于形成类质同象此值在1530之间只形成不完全类质同象而且较少见如大于30一般难以形成类质同象。环境温度是影响类质同象形成的最重要因素。与真正的溶液类似温度增高一般可使固溶体的溶解度增大有利于类质同象的形成。某些在常温下不能形成类质同象的组分在高温下就可以形成原来只能形成不完全类质同象的高温下

16、则有可能形成完全类质同象。温度降低溶解度逐渐减小直至达到过饱和。此时原来呈均匀的单一结晶相的类质同象混晶将分离成为各自独立的两种结晶相它们的化学组成则分别趋近于该类质同象系列的两个端员组分但其总和始终等同于原始的单一类质同象混晶的化学组成这些现象称为离溶(出溶)。例如KAlSi3O8与NaAlSi3O8在约700以上形成完全类质同象系列而当温度降低时便成为不完全系列且随著温度的下降其不混溶区的范围也随之扩大此时高温下形成的钾-钠长石类质同象混晶若其KNa含量比落在不混溶区范围内便会发生离溶分别结晶成只含较少Na的钾长石和只含较少K的钠长石两者常平行嵌生而组成所谓的纹长石。 锡冶炼一、类质同象 在一种

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