《有机化学课件 第四章炔烃和二烯烃》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学课件 第四章炔烃和二烯烃（25页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第七章 炔烃和二烯烃 离域键 第一节节 炔烃烃的结结构 命名物理性质质 第二节节 炔烃烃的化学性质质 第四节节 二烯烃烯烃 第五节节 不饱饱和卤卤代烃烃 第一节 炔烃的结构 命名物理性质 结结构 4个原子在同一直线线上 键键角180 C C键长键长 120pm 理论论解释释 2Py 1 2Py 2 y 2Pz 1 2Pz 2 z 相互垂直 C SP杂杂化 形成直线线型 键键骨架 x y z y z 第一节 炔烃的结构 命名物理性质 2 烯烯炔 的命名 x 某烯烯 y炔 双键键和三键处键处于不同的编编号位置 编编号按最低 序列原则则 3 戊烯烯 1 炔 双键键和三键处键处于相同的编编号位置 编编
2、号按优优先 顺顺序原则则 H2C CH CH2 C CH 1 戊烯烯 4 炔 加成反应应 第二节 炔烃的化学性质 特制的催化剂剂 如LindlarPd 将金属钯钯的细细粉末 沉淀在碳酸钙钙上 再用醋酸铅铅溶液处处理以降低其活性 反应应可停留在生成烯烃烯烃的步骤骤 产产物为为顺顺式烯烃烯烃 LindlarPd 重排 工业业制备备乙醛醛的方法之一 马氏规则 马氏规则 三键键与双键键活泼泼活泼泼性比较较 三键中的 电子云比双键中的 电子受到更大的束缚 炔淦 g n 的生成 炔氢 碳原子的电负性与其杂化态有关 碳的鲍林 Pauling 电负性值 SP SP2 SP3 3 29 2 75 2 48 各种
3、C H键的酸性 pKa 50 44 25 炔氢显示一定酸性 能被某些重金属离子取代 生成炔化物 乙炔银 灰白色 2NH4NO3 2NH3 硝酸银氨溶液 氯化亚铜氨溶液乙炔亚铜 红棕色 2NH4Cl 2NH3 l 鉴别 l 炔化物的稳定性 一 分类和命名 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃 Cumulative diene Conjugated diene Isolated diene 第四节第四节 二烯烃 二烯烃 dienes 聚集二烯 是一类难以见到的结构 聚集的双键使分子能量高 隔离二烯 分子中的两个双键缺少相互影响 其性质与单烯烃无差别 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系 含
4、共轭体 系的多烯烃称为共轭烯烃 共轭二烯 这是我们将要讨论的重点 二 共轭二烯烃 1 共轭双烯的结构 平面分子 P轨道垂直于平面且彼此 相互平行 重叠 C1 C2 C3 C4双键 C2 C3部分双键 大 键 4 4 4 4 1 3丁二烯大 键示意图 共轭效应 2 1 3丁二烯的反应 1 2 加成与1 4 加成 CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 CH2Br CHBr CH CH2 CH3 CHCl CH CH2 CH2Br CH CH CH2Br Br2 冰醋酸1 2 加成 1 4 加成 CH3 CH CH CH2Cl HCl 1 2 加成 1 4 加成 亲电试剂 溴 加到
5、C 1和C 4上 即共轭体系的两端 双键移 到中间 称1 4 加成或共轭加成 解释 第一步 形成烯丙基型正碳离子 伯正碳离子 不稳定 仲正碳离子 烯丙基型正 碳离子 很稳定 H 进攻C3 H 进攻C1 烯丙基型正碳离子的结构及稳定性 可用两个共振结构式表示 表示部分的 键 P 共轭形成大键 3 2 第二步 Br 进攻烯丙基型正碳离子的C2和C4位 形成产物 两种产物的比例 低温 1 2加成产物为主 高温 1 4加成产物为主 80 80 20 40 20 80 2 1 3丁二烯的反应 Diels Alder 反应 共轭二烯烃可以与含有双键和三键的化合物 发生1 4 加成反应 生成六元环状化合物
6、称双烯合成反应 又叫Diels Alder 反应 分子中原子间间的相互影响分为为立体效应应和 电电子效应应 前者指的是分子的空间结间结构对对性 质质的影响 后者指的是分子中电电子云分布对对 性质质的影响 电电子效应应基本上可分为为诱导诱导效 应应和共轭轭效应应 小结结 电电子效应应 诱导诱导效应应 Inductive Effect 概念 在多原子分子中 某对对成键键原子间间的电负电负性 的不同而产产生极性 该键该键的极性可通过过静电诱导电诱导作用 沿键链传递键链传递下去 原子间间的这这种相互影响称为诱导为诱导效 应应 I 0 002 0 028 0 681 0 713 特点 单向 近程 诱导效
7、应的方向是单 向的 只沿着一个方 向传递 并随着传递 距离的增加而迅速减 弱 一般到第3个碳 原子后其影响可忽略 不计 共轭轭效应应 Conjugative Effect 共轭效应 2 P 共轭效应 键长键长平均化 单键变单键变短 双键变长键变长 体系能量较较低 稳稳定性增强 存在偶极交替现现象 共轭轭效应应的具体表现现 形成共轭轭 键键的条件 P轨轨道 每个共轭轭的原子提供垂直于平面的 P轨轨道 共平面 共轭轭的原子必须须在同一平面上 一定数量的P电电子 共轭轭 键键的表示方法 n m n 共轭电轭电子数 m 共轭轭原子数 6 6 CH2 CH CHO 4 4 CH2 CH CH2 CH CH2 2 2 第五节 不饱和卤代烃 乙烯型 烯丙型 孤立型 卤代烃 卤代烃 卤代烃 一 乙烯型卤代烃 乙烯型卤代烃 P 共轭 卤素反应活性特别低 与硝酸银溶液加热数 天无反应 二 烯丙型卤代烃 烯丙型卤代烃 卤素反应活性特别高 与硝酸银溶液室温下立即 反应
