丁基橡胶生产工艺设计

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1、B 线 项 目 报 告丁基橡胶的生产工艺设计 班级:姓名:学号: 指导老师:17目录引言3摘要4一、丁基橡胶的简介5二、丁基橡胶的发展史5(1)世界史5(2)中国史6三、丁基橡胶的生产状况6(1)生产能力6(2)国内生产主要牌号及质量指标7四、丁基橡胶的结构和特性81、结构82、特性8五、丁基橡胶的生产91、生产工艺92、反应机理93、主要原料94、工艺条件95、主要生产技术特点106、生产流程107、反应影响因素12六、丁基橡胶的用途13七、生产安全问题14八、溴化丁基橡胶加工研究进展14九、我国丁基橡胶生产存在问题及建议151、存在问题152、为了使中国丁基橡胶工业快速健康发展,建议:16

2、参考文献17引言本设计主要对丁基橡胶的发展史,生产状况,生产工艺,以及用途和新发展做了简要的介绍,其中详细介绍了丁基橡胶的生产工艺,对丁基橡胶的淤浆法做了介绍,由于编写时间比较仓促,难免出现出错,恳请大家提出批评。摘要异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶,简称IIR。具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7,丁苯橡胶的1/5,而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200,丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品。关键词:丁基橡胶 异丁烯 异戊二烯 乙烯丙烯复迭制冷一、丁基橡胶的简介异丁烯

3、与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶,简称IIR。具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7,丁苯橡胶的1/5,而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200,丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品丁基橡胶是合成橡胶的一种,由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气,一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。丁基橡胶是异丁烯和异戊二烯的共聚物,它在1943年投入工业生产。丁基橡胶英文:butyl rubber二、丁基橡胶的发展史 (1)世界史 1943年Exxon公司在美国BatonRouge工厂实现了

4、丁基橡胶的工业化生产。 1944年加拿大Polysar公司采用美国技术在Sarnia建成丁基橡胶生产装置。 1959年后,法国、英国、日本也开始生产丁基橡胶。 1960年EXXON公司开始生产氯化丁基橡胶。 1965年Polysar公司开发了溴化丁基橡胶。 1991年,Bayer公司购买Polysar全部合成橡胶业务,Exxon公司也收购了在法国的丁基橡胶生产装置,从此世界丁基橡胶的生产基本上被Exxon和Bayer两大公司所垄断。(2)中国史中国丁基橡胶的研究开发始于20世纪60年代,并建立了中试生产装置,后因各种原因而停止。1999年,北京燕山石油化工公司合成橡胶厂引进意大利PI公司技术,

5、建成到目前为止中国惟一的一套30kt/a丁基橡胶生产装置。该装置能够生产IIR1751、IIR1751F和IIR0745三个牌号的普通丁基橡胶产品,其中IIR1751属于内胎级产品,中等不饱和度,高门尼粘度,相当于Exxon公司的268、Bayer公司的301及俄罗斯的BK1675N产品牌号,主要用于制造轮胎内胎、硫化胶囊和水胎等制品;IR1751F是食品、医药级产品,中等不饱和度,高门尼粘度可用于口香糖基础料以及医用瓶塞的生产;IIR0745是绝缘材料、密封材料和薄膜级产品,极低不饱和度、低门尼粘度,主要用于电绝缘层和电缆头薄膜的生产。最初两年,由于技术、设备等方面的原因,该装置难以连续稳定

6、运行,开工率较低,产品合格率低,原材料消耗、动力消耗及成本偏高。2000年和2001年产量分别只有4.055kt以及和4.190kt。经过近两年的技术攻关,生产装置的运行状况有了很大程度的改善,产量逐年增加,2002年产量达到21.545kt,其中产品合格率为84.7%,2003年产量进一步增加到27kt,其中产品合格率达到95.4%。三、丁基橡胶的生产状况 (1)生产能力目前,世界上只有美国、德国、俄罗斯和意大利4个国家拥有丁基橡胶生产技术,在国际市场上,美国Exxon公司和德国Bayer公司的丁基橡胶产品处于垄断地位,生产能力约占世界总生产能力的80%,此外,这两大公司在新产品和新技术的开

7、发方面也处于世界领先地位。 9个国家13套丁基橡胶装置,总能力104万吨/年(117) 其中:Exxon公司约占51.5 Bayer公司约占28.6 中国燕化公司3.9万吨/年,约占4.37%1999年,中石化北京燕山石油化工公司合成橡胶厂引进意大利PI公司技术,建成到目前为止我国唯一的一套年产能3.0万t的丁基橡胶生产装置。先后解决了产品门尼粘度波动大、降解、变色和不饱和度低等质量问题,生产装置的运行状况有了很大程度的改善,产量逐年增加。 年度 产量 t 2000 4055 2001 4190 2002 21545 2003 27001 2004 37622 2005 39007 2006

8、39749 2007 36868 (2)国内生产主要牌号及质量指标牌号IIR1751IIR0745IIR1751F主要用途轮胎内胎电绝缘、密封材料食品、医药级门尼粘度515455515挥发份0.5(wt)0.5(wt)1.0(wt)灰份 0.3 (wt) 0.3 (wt) 0.1 (wt)不饱和度1.7%(mol)0.7%(mol)1.7%(mol)最大扭矩MH86.06.0dNm53.04.0dNm颜色白色白色白色防老剂不加四、丁基橡胶的结构和特性1、结构 其中,异戊二烯分子以反式1,4结构形式无规地分布于分子链中,几乎不存在1,2结构和3,4结构2、特性l 优点 (1)透气率低,气密性好

9、丁基橡胶分子链中侧甲基排列密集,限制了聚合分子的热运动。 (2)热稳定性好 可在100或稍低温度下于空气中长期使用。脱硫的丁基橡胶使用温度可达150到200 (3)吸能性好 丁基橡胶分子结构中缺少双键,且侧链甲基分布密度大。 (4)耐臭氧和耐天候老化性 (5)化学稳定性好 (6)电绝缘性较好 (7)水渗透率极低l 缺点(1) 硫化速度慢(2) 互黏性差(3) 相容性差(4) 与补强剂之间作用弱五、丁基橡胶的生产1、生产工艺目前国内丁基再生胶的生产工艺有六七种之多,主要有蒸煮法、炒制法、挤出法、微波法、辐射法、高温连续催化法、化学机械法等,但无论采用何种方法,目的是采用最经济、最科学的方法把废丁

10、基橡胶由网状结构变成线型结构。 2、反应机理丁基橡胶的生产以淤浆法为主,其聚合机理是典型的阳离子聚合机理。以氯甲烷为溶剂、三氯化铝为引发剂、在-100低温下进行阳离子共聚合。离子聚合所用的引发剂对水极为敏感。因此,离子聚合的实施方法中不能用以水为介质的聚合方法,即不能采用悬浮聚合和乳液聚合,只能采用本体聚合和溶液聚合。并且单体和其它原料中含水量应严格控制,其含水量以10-6计。在离子聚合中溶液聚合方法为主。本体聚合法中只有低压法 HDPE的生产。在溶液聚合方法中常根据聚合物在溶剂中的溶解情况不同分为均相溶液聚合(常称为溶液法)和非均相溶液聚合(常称为淤浆法)。溶液聚合法主要用于中压聚乙烯PE、

11、聚丁二烯橡胶(PBR)、聚异戊二烯橡胶(PIPR)、乙-丙橡胶(E-PR)和溶液丁-苯橡胶(SSBR)等的生产。淤浆法主要用于聚丙烯(PP)和丁基橡胶(PIBR)的生产3、主要原料l 单体:异丁烯和异戊二烯(质量比为97:3),l 引发剂:三氯化铝 浓度为0.20.4l 溶剂:氯甲烷l 终止剂:异丙醇l 阻聚剂:TBC(对叔丁基邻苯二酚)4、工艺条件l 聚合温度:10096l 聚合压力:0.2Mpa0.3Mpal 聚合转化率:8090l 物料在釜内停留时间:30分钟60分钟l 聚合釜操作周期:24小时60小时5、主要生产技术特点(1)在低温下进行,-98 (2)放热反应,反应速度极快,反应难控

12、制 (3)反应周期较短,聚合釜切换频繁,操作难度大6、生产流程 生产流程图流程简述:精制过的异丁烯和异戊二烯配制成25%氯甲烷的溶液,经两级冷却后由聚合釜底送入聚合釜,催化剂氯化铝经缓冲罐送入聚合釜,两者在聚合釜内迅速发生反应。反应热由通入聚合釜的冷却列管中的液态乙烯蒸发带走(乙烯丙烯复迭制冷 )。聚合后,含丁基橡胶微粒的淤浆从聚合釜上部导出管溢入闪蒸釜,在搅拌下与热水接触,闪蒸出未反应的单体和溶剂。聚合物与水的混合物料送入脱气釜,脱除胶中残留的氯甲烷,氯甲烷进行回收循环利用,然后送往胶液罐,再经过脱水筛进行脱水,再经过挤压,干燥,压块,最后进行包装。在氯甲烷的回收过程中,得到了精制的氯甲烷。

13、加入异戊二烯的目的是为了在大分子主链上提供双键,因为异丁烯的均聚物大分子链上无双键,不易硫化为橡胶制品。反应特点: 聚合反应速率快 阳离子聚合的特点之一是聚合反应速率快,即使在低温下进行反应也能在瞬间完成。因此,聚合热的去除就成了很重要的问题。 聚合反应热常借助反应器夹套中液体乙烯的蒸发而移出。 对原料的纯度要求很高 水、醚、醇和氨等极性物质都会使引发剂失去活性;正丁烷有链转作用;不饱和杂质丁烯-1和丁烯-2则会生成凝胶。聚合前原料必须提纯,一般要求异丁烯的纯度要达到99%以上,异戊二烯的纯度要达到98%,氯甲烷的纯度要95%7、反应影响因素1. 温度 温度高,分子量低; 温度低,分子量高。聚合温度对异丁烯和异戊二烯的共聚反应有很大的影响,温度高聚合物的相对分子质量降低,不饱和度和橡胶的物理机械性能降低。在常温下生成低相对分子质量的化合物,要得到具有实际应用价值的聚合物,聚合温度必须控制在-100以下。因此,原料、系统的冷却和聚合体系的冷却都需要大量的冷凝器和压缩设备,给经济上和操作上都带来很大麻烦。2. 催化剂用量 催化剂加入量大,反应剧烈,门尼低。 催化剂加入量低,反应弱,门尼高。3.单体浓度(图) 有一适宜的浓度4. 异戊二烯与异丁烯配比 保证不饱和度5. 水值 聚合体系中适量的水,有助于对反应的调节控制,过多过少均有不利影响6.其它杂质影响 如丁烯-1,二甲醚,

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