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1、2020届高考【全国省市名校最新好题必刷】化 学考点13物质结构与性质（选修）考点14有机化学基础（选修）考点13物质结构与性质（选修）1（四川省成都市第七中学2020届高三第一次诊断考试）铁、钴、镍及化合物在机械制造、磁性材料、新型电池或高效催化剂等许多领域都有着广泛的应用。请回答下列问题： 基态Ni原子的价电子排布式为_。镍与CO生成的配合物，中含有的键数目为_；写出与CO互为等电子体的阴离子的化学式_。研究发现，在低压合成甲醇反应中，Co氧化物负载的纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。元素Co与O中，第一电离能较大的是_。生成物与中，沸点较高的是_，原因是_。用KCN处理含的
2、盐溶液，有红色的析出，将它溶于过量的KCN溶液后，可生成紫色的。具有强还原性，在加热时能与水反应生成淡黄色的，写出该反应的离子方程式_。铁有、三种同素异形体如图，、两种晶胞中铁原子的配位数之比为_。若Fe原子半径为rpm，表示阿伏加德罗常数的值，则单质的密度为_列出算式即可。在立方晶胞中与晶胞体对角线垂直的面在晶体学中称为1，晶面。如图，则晶胞体中1，晶面共有_个。【答案】（1） 或 （2） O 的沸点较高，因为平均一个水分子能形成两个氢键而平均一个分子只能形成一个氢键，氯键越多，熔沸点越高。所以沸点高 （3）4：3 4 【解析】【分析】(1)Co为27号元素，位于第四周期第族；1个Ni(CO
3、)4中含有4个配位键、4个共价三键，每个共价三键中含有一个键，配位键也属于键；与CO互为等电子体的阴离子中含有2个原子、价电子数是10；(2)O元素是非金属，Co是金属元素；氢键越多，熔沸点越高；Co(CN)64-配离子具有强还原性，在加热时能与水反应生成淡黄色Co(CN)63-，只能是水中氢元素被还原为氢气，根据电荷守恒有氢氧根离子生成；(3)晶胞为体心立方堆积，Fe原子配位数为8a晶胞为简单立方堆积，Fe原子配位数为6；-Fe中顶点粒子占，面心粒子占，根据晶体密度=计算；在立方晶胞中与晶胞体对角线垂直的面在晶体学中称为(1，1，1)晶面，该立方晶胞体中(1，1，1)晶面共有4个。【详解】基
4、态Ni原子的价电子为3d能级上的8个电子、4s能级上的2个电子，其价电子排布式为；1个中含有4个配位键、4个共价三键，每个共价三键中含有一个键，配位键也属于键，所以该分子中含有8个键，则1mol该配合物中含有个键；与CO互为等电子体的阴离子中含有2个原子、价电子数是10，符合条件的阴离子为或；元素Co与O中，由于O元素是非金属而Co是金属元素，O比Co原子更难失去电子，所以第一电离能较大的是O；与均为极性分子，中氢键比甲醇多。沸点从高到低的顺序为；具体地说，的沸点较高，是因为平均一个水分子能形成两个氢键而平均一个分子只能形成一个氢键，氯键越多，熔沸点越高；所以沸点高；配离子具有强还原性，在加热
5、时能与水反应生成淡黄色，只能是水中氢元素被还原为氢气，根据电荷守恒有氢氧根离子生成，该反应离子方程式为：；晶胞为体心立方堆积，Fe原子配位数为8；a晶胞为简单立方堆积，Fe原子配位数为6，则、a两种晶胞中铁原子的配位数之比为8：3；中顶点粒子占，面心粒子占，则一个晶胞中含有Fe的个数为个，不妨取1mol这样的晶胞，即有个这样的晶胞，1mol晶胞的质量为，根据立体几何知识，晶胞边长a与Fe的半径的关系为，所以，则一个晶胞体积为，所以晶体密度为：；观察图可得在立方晶胞中与晶胞体对角线垂直的面在晶体学中称为1，晶面，该立方晶胞体中1，晶面共有4个。2（山西省大同市2020届高三第一次市直联考）现有A
6、、B、C、D、E、F 原子序数依次增大的六种元素，它们位于元素周期表的前四周期。B元素含有3 个能级，且毎个能级所含的电子数相同；D的原子核外有8个运动状态不同的电子，E元素与F元素处于同一周期相邻的族，它们的原子序数相差3，且E元素的基态原子有4个未成对电子。请回答下列问题：（1）请写出D基态的价层电子排布图：_。（2）下列说法正确的是_。A二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大，所以沸点SiO2CO2B电负性顺序：CNOFCN2与CO为等电子体，结构相似，化学性质相似D稳定性：H2OH2S，原因是水分子间存在氢键（3）某化合物与F()(表示化合价为1)结合形成如图所示的离子，该离子中碳原子的杂
7、化方式是_。（4）己知(BC)2是直线性分子，并有对称性，且分子中每个原子最外层都达到8电子稳定结构，则(BC)2中键和键的个数比为_。（5）C元素最高价含氧酸与硫酸酸性强度相近，原因是_。（6）Fe3O4晶体中，O2-的重复排列方式如图所示，该排列方式中存在着由如1、3、6、7的O2-围成的正四面体空隙和3、6、7、8、9、12的O2-围成的正八面体空隙。Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中，另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中，则Fe3O4晶体中，正四面体空隙数与O2-数之比为_，有_%的正八面体空隙没有填充阳离子。Fe3O4晶胞中有8个图示结构单元，晶体密度为5.18
8、g/cm3，则该晶胞参数a=_pm。(写出计算表达式)【答案】（1） （2） B （3） sp 2、sp 3 （4） 3：4 （5） HNO3的非羟基氧个数与H2SO4的非羟基氧个数相同，所以酸性强度相近 （6） 21 50% 【解析】【分析】A、B、C、D、E、F原子序数依次增大的六种元素，均位于元素周期表的前四周期，B元素含有3个能级，且每个能级所含的电子数相同，核外电子排布为1s22s22p2，故B为碳元素；D的原子核外有8个运动状态不同的电子，则D为O元素；C的原子序数介于碳、氧之间，故C为N元素；E元素与F元素处于同一周期相邻的族，它们的原序数相差3，二者只能处于第四周期，且E元素的
9、基态原子有4个未成对电子，外围电子排布为3d64s2，则E为Fe，F为Cu，（3）中C（氮元素）与A形成的气体x，则A为H元素，形成的x为NH3，据此解答本题。【详解】（1）D为O元素，价电子排布为2s22p4，基态的价层电子排布图为：，故答案为：；（2）A、二氧化硅属于原子晶体，二氧化碳形成分子晶体，故点：SiO2CO2，故A错误；B、同周期自左而右电负性增大，电负性顺序：CNOS，所以稳定性：H2OH2S，故D错误，故答案为：B；（3）杂环上的碳原子含有3个键，没有孤对电子，采用sp2杂化，甲基、亚甲基上碳原子含有4个共价单键，采用sp3杂化，（4）(CN)2是直线型分子，并有对称性，结构
10、式为：NC-CN，单键为键，三键含有1个键、2个键，(CN)2中键和键的个数比为3：4，（5）HNO3的非羟基氧个数与H2SO4的非羟基氧个数相同，所以酸性强度相近，故答案为：HNO3的非羟基氧个数与H2SO4的非羟基氧个数相同，所以酸性强度相近；（6）结构中如1、3、6、7的O2围成的正四面体空隙有8个，由图可知晶体结构中O2离子数目为8+6=4个，则正四面体空隙数与O2离子数目之比为8：4=2：1；Fe3O4中有一半的Fe3+填充到正四面体空隙中，另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中，则有50%的正八面体空隙没有填充阳离子；含有Fe3+和Fe2+的总数为3，晶胞中有8个图示结构单元
11、，不妨取1mol这样的晶胞，则1mol晶胞的质量为m=8(356+416)g=8232g，1mol晶胞即有6.021023个晶胞，1个晶胞的体积为V=(a1010)3cm3，所以晶体密度为，所以晶胞边长a=pm。3（四川省南充高级中学2020高三2月线上考试）氟及其化合物用途非常广泛。回答下列问题：（1）基态锑（Sb）原子价电子排布的轨道式为_。H2F+SbF6（氟酸锑）是一种超强酸，存在H2F+，该离子的空间构型为_，依次写出一种与H2F+具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子分别是_、_。（2）硼酸（H3BO3）和四氟硼酸铵（NH4BF4）都有着重要的化工用途。H3BO3和NH4BF4涉
12、及的四种元素中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序_（填元素符号）。H3BO3本身不能电离出H+，在水中易结合一个OH生成B(OH)4，而体现弱酸性。B(OH)4中B原子的杂化类型为_。NH4BF4（四氟硼酸铵）可用作铝或铜焊接助熔剂、能腐蚀玻璃等。四氟硼酸铵中存在_（填序号）：A 离子键 B 键 C 键 D 配位键 E 范德华力 （3）某砷镍合金的晶胞如图所示，设阿伏加德罗常数的值为，该晶体的密度_gcm3。【答案】（1） V形 H2O NH2 （2） FNOB sp3 ABD （3） 【解析】【分析】（1）根据锑元素原子核外电子排布写出基态锑(Sb)原子价电子排布的轨道式；用价层电子对互
13、斥理论判断H2F+的空间构型；用替代法书写与H2F+具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子；(2)同周期主族元素自左而右原子半径减小，第一电离能呈增大趋势；B(OH)4中B的价层电子对=4+(3+1-41) =4，所以采取sp3杂化；NH4BF4 (四氟硼酸铵)中含铵根离子和氟硼酸根离子，二者以离子键相结合；铵根离子中含3个键和1个配位键，氟硼酸根离子中含3个键和1个配位键；(3)由晶胞结构可知，每个晶胞中含有2个Ni原子和2个As原子，计算晶胞的质量，晶胞的密度=；【详解】（1）锑为51号元素，Sb 位于第五周期VA族，则基态锑(Sb)原子价电子排布的轨道式为；H2F+SbF6（氟酸锑）是
14、一种超强酸，存在H2F+，H2F+中中心原子F的价层电子对数为2+=4，键电子对数为2，该离子的空间构型为V型，与H2F+具有相同空间构型和键合形式的分子为H2O、阴离子为NH2，故答案为：；V形； H2O；NH2；（2）H3BO3和NH4BF4涉及的四种元素中第二周期元素是B、N、O、F四种元素，同周期元素从左向右第一电离能呈增大趋势，N的2p能级半充满较稳定，N的第一电离能大于O，则这四种元素第一电离能由大到小的顺序为FNOB，故答案为: FNOB；B(OH)4中B的价层电子对=4+(3+1-41) =4，所以采取sp3杂化，故答案为：sp3；NH4BF4 (四氟硼酸铵)中含铵根离子和氟硼酸根离子，二者以离子键相结合；铵根离子中含3个键和1个配位键，氟硼酸根离子中含3个键和1个配位键，铵根离子和氟硼酸根离子以离子键相结合，则四氟硼酸铵中存在离子键、键、配位
