衡水学院_《物理化学》第三章_热力学第二定律_作业与答案

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1、 . 143-1 卡诺热机在T1 = 600 K的高温热源和T2 = 300 K的低温热源间工作。求:热机效率;当向环境作功 W = 100 kJ时,系统从高温热源吸收的热 Q1 及向低温热源放出的热 - Q2。解:Q2 + Q1 = - WQ2 + 200 = 100-Q2 = 100 (kJ)143-2 某地热水的温度为65,大气温度为20。若分别利用一可逆热机和一不可逆热机从地热水中取出1000 J的热量。分别计算两热机对外所做的功,已知不可逆热机是可逆热机效率的80%;分别计算两热机向大气中所放出的热。解:Wir = 80% Wr= 80% (-133) = - 106.5 (J) Q

2、2 + Q1 = - WQ r,2 + 1000 = 133Q r,2 = - 867 (J)Q ir,2 + 1000 = 106.5Qir,2 = - 893.5 (J)143-3 卡诺热机在T1 = 900 K的高温热源和T2 = 300 K的低温热源间工作。求:热机效率;当向低温热源放热 - Q2 = 100 kJ时,系统从高温热源吸热Q1及对环境所作的功 W。解:Q2 + Q1 = - W-100 + 300 = - W- W = 200 (kJ)143-4 冬季利用热泵从室外0的环境吸热,向室内18的房间供热。若每分钟用100 kJ的功开动热泵,试估算热泵每分钟最多能向室内供热多少

3、?解:从室外吸热Q1,向室内供热Q2,室外温度定为T1,室内温度定为T2。Q2 + Q1 = - WQ 2 + 1517.5 = -100Q 2 = - 1617.5 (J)143-5 高温热源温度T1 = 600 K,低温热源温度T2 = 300 K。今有120 kJ的热直接从高温热源传给低温热源,求此过程两热源的总熵变S。解:120 kJ的热直接从高温热源传给低温热源,-Q1 = Q2 = 120 kJ144-7 已知水的比定压热容cp = 4.184 Jg-1K-1。今有1kg,10的水经下列三种不同过程加热成100的水求各过程的Ssys、Samb、Siso。系统与100的热源接触;系统

4、先与55的热源接触至热平衡,再与100的热源接触;系统依次与40,70的热源接触至热平衡,再与100的热源接触;解:0,过程自发因S为状态函数,故0,过程自发同理0,过程自发 144-10 1 mol理想气体在T = 300 K下,从始态100 kPa经历下列各过程达到各自的平衡态。求过程的Q,S,Siso。可逆膨胀至末态压力50 kPa;反抗恒定外压50 kPa不可逆膨胀致平衡态向真空自由膨胀至原体积的2倍。解:理想气体恒温过程:,S为状态函数,理想气体恒温过程:,S为状态函数,理想气体向真空膨胀:Q = 0结论:系统反抗的 p越小,不可逆程度越大。145-19 常压下将100g,27的水与

5、200g,72的水在绝热容器中混合,求最终水温t及过程的熵变S。已知水的比定压热容cp = 4.184 Jg-1K-1。解:145-20 将温度均为300 K,压力均为100 kPa的100dm3的H2(g)与50dm3的CH4(g)恒温恒压下混合,求过程的S。假定H2(g)和CH4(g)均可认为是理想气体。解: 146-25 常压下冰的熔点为273.15 K,比熔化焓fush = 333.3 Jg-1,水的比定压热容cp = 4.184 Jg-1K-1。系统的始态为一绝热容器中1kg,353.15 K的水及0.5kg,273.15 K的冰。求系统达到平衡后,过程的S。解:DH水 = m水cp

6、(T - T水) DH冰 = DH冰1 + DH冰2 = m冰D fush + m冰cp(T - T冰) DH水 + DH冰 = 0即:1000 4.184 (T 353.15) + 500 333.3 + 500 4.184 (T 273.15) = 0T = 299.93 K146-27 已知常压下冰的熔点为0,摩尔熔化焓DfusHm(H2O) = 6.004 kJmol-1,苯的熔点为5.51,摩尔熔化焓DfusHm(C6H6) = 9.832 kJmol-1。液态水合固态苯的摩尔定压热容分别为Cp,m(H2O, l) = 75.37 Jmol-1K-1及Cp,m(C6H6, l) =

7、122.59 Jmol-1K-1,今有两个用绝热层包围的容器,一容器中为0的8 mol H2O(s)与2 mol H2O (l)成平衡,另一容器中为5.51的5 mol C6H6 (l)与2 mol C6H6 (s)成平衡。现将两容器接触,去掉两容器间的绝热层,使两容器达到新的平衡态。求过程的S。解:DH1 = nDfusH m = 8 6004 = 48032 (J)DH2 = nCp,m (水)(T 273.15) = 10 75.37 (T 273.15) = 753.7 (T 273.15)DH3 = - nDfusHm = - 5 9832 = - 49160 (J)DH4 = nC

8、p,m(苯, s) (T 278.66) = 10 122.59 (T 278.66)48032 + 753.7 (T 273.15) + (- 49160) + 10 122.59 (T 278.66)= 0T = 277.13 K146-28 将装有0.1 mol乙醚(C2H5)2O(l)的小玻璃瓶放入容积为10 dm3的恒容密闭真空容器中,并在35.51的恒温槽中恒温。已知乙醚的正常沸点为35.51,此条件下乙醚的摩尔蒸发焓DvapHm = 25.104 kJmol-1。今将小玻璃瓶打碎,乙醚蒸发至平衡态。求:乙醚蒸气的压力;过程的Q,U,H及S。解:DH = nDvapH m = 0.

9、1 25104 = 2510.4 (J)恒容W = 0Q = U = DH - DngRT = 2510.4 0.1 8.3114 308.66 = 2253.8 (J) 147-33 已知25时,液态水的标准生成吉布斯函数(H2O, l) = -237.129 kJmol-1,饱和蒸气压p* = 3.1663 kPa。求25时水蒸气的标准摩尔生成吉布斯函数。解: H2(g) + 0.5 O2(g) pH2O(l) pH2O(l) 3166.3PaH2O(g) 3166.3PaH2O(g) p148-37 已知在100 kPa下水的凝固点为0,在-5时,过冷水的比凝固焓,过冷水和冰的饱和蒸气压

10、分别为及。今在100 kPa下,有-5 1 kg的过冷水变为同样温度、压力下的冰,设计可逆途径,分别按可逆途径计算过程的G及S。解: H2O(l) p = 100 kPaH2O(l) p* (l) = 0.422 kPaH2O(g) p* (l) = 0.422 kPaH2O(g) p* (s) = 0.414 kPaH2O(s) p* (s) = 0.414 kPaH2O(s) p* (s) = 100 kPa 148-38 已知在-5,水和冰的密度分别为和。在-5,水和冰的相平衡压力为59.8 MPa。今有-5的1 kg水在100 kPa下凝结成同样温度下的冰,求过程的G。假设,水和冰的密

11、度不随压力改变。解:H2O(l) p1 = 100 kPaH2O(l) p2 = 59.8 MPaH2O(s) p2 = 59.8 MPaH2O(s) p1 = 100 kPa149-47 汞(Hg)在100 kPa下的熔点为-38.87,此时比融化焓fush = 9.75 Jg-1;液体汞和固态汞的密度分别为和。求:压力为10 MPa下汞的熔点;若要汞的熔点为-35,压力需增大至多少?已知: p1 = 1 105 Pa T1 = 234.28 KfusH = 9.75 J.g-1 (1)p2=10 MPaT2 = 238.15 K解:(1)解得:T2 = 234.9 K解得:p2 = 61.

12、5 MPa150-48 已知水在77时的饱和蒸气压为41.891 kPa。水在101.325 kPa下的正常沸点为100。求:下面表示水的蒸气压与温度的关系的方程式中的A和B值:在此温度范围内水的摩尔蒸发焓;在多大压力下水的沸点为15。已知:T1 = 273.15 + 77 = 350.15K p1 = 41891 Pa T2 = 373.15 K p2 = 101325 Pa 解: -得:代入数据解得:A = 2179.133 代入解得:B = 10.84555将A = 2179.133,B = 10.84555代入得代入数据150-49 水(H2O)和氯仿(CHCl3)在101.325 kPa下的正常沸点分别为100和61.5,摩尔蒸发焓分别为vapHm(H2O) = 40.668 kJmol-1和vapHm(CHCl3) = 29.50 kJmol-1。求两液体具有相同饱和蒸气压时的温度。解:水 氯仿 -得:解得:即262.9.下载可编辑.

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