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1、2017年齐齐哈尔大学高分子化学复试仿真模拟三套题一、问答题1 什么是恒比点？【答案】某瞬时共聚物中，结构单元点。2 由二元共聚物组成微分方程式式。 【答案】共聚物组成微分方程 恒比共聚点（A ）处有 意味着 方程式两边除以上式变为 3 试举例（4例或5例）说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点。【答案】（1）线型聚合物：线型聚合物没有支链，可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融，加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龙、涤纶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。（2）体型聚合物：体型聚
2、合物可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融，加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。推导计算恒比共聚点的方程的含量与单体混合物中单体含量相等的点称为恒比4 从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维，需经哪些反应? 每一反应的要点和关键是什么? 写出反应式。作合成纤维用与作悬浮聚合分散剂使用的聚乙烯醇有何差别？【答案】（1）须经自由基聚合反应、醇解反应及缩醛化反应。 （2）各步反应要点和关键如下：自由基聚合反应 要点：用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。 关键：选择适宜的反应温度，控制转化率，用甲醇调节分子量
3、以制得适当相对分子质量，且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。 醇解反应： 要点：用醇、碱或甲醇钠作催化剂，在甲醇溶液中醇解。 关键：控制醇解度在以上。 缩醛化反应（包括分子内和分子间） 要点：用酸作催化剂在甲醛水溶液中反应。 关键：缩醛化程度必须接近 以使水溶性好。纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。前者要求醇解度高以便缩醛化。后者要求醇解度中等 5 推导二元共聚物组成微分方程的基本假设与推导自由基均聚动力学方程的基本假设有何异同？【答案】总的来说，同样是作了等活性、无副反应、长链和稳态假设。稳态假设在二元共聚物组成微分方程推导时包括两个方面：链终止速率与链引发速率相等
4、，这与均聚合时一样。 两种自由基之间的互变速率也相等，这与均聚合时不同。长链假设与均聚有所不同，按照长链假设得到的最终重要结论是：共聚物组成只与四个链增长反应有关，而与链引发反应和链终止反应无关。6 为什么丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合？【答案】丙烯只有采用配位聚合才能得到高分子量的聚丙烯。（1）自由基聚合：由于丙烯上带有供电基自由基，不能再引发单体；使C=C上的电子云密度增大，不利于自由基的进攻，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，也很快发生链转移，形成稳定的烯丙基（2）离子聚合：由于甲基供电不足，对质子或阳离子亲和力弱，聚合速度慢，接受质子后的二级碳阳离子易发生重排
5、和链转移，因此，丙烯阳离子聚合最多只能得到低分子油状物；（3）配位聚合：丙烯在由基聚合或阳离子聚合。作用下发生配位聚合，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，在适宜条件下可形成高分子量结晶性全同聚丙烯。因此丙烯只能采用配位聚合而不能自二、计算题7 以为引发剂，环己烷为溶剂，合成线形三嵌段共聚物单体的转化率为单体总量是环己烷（质量溶液的浓度为【答案】已知：若使共聚物的组成（苯、丁比）为 比），相对分子质量为试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克，需（环己烷）溶液的浓度： 溶液多少毫升？ 8 何谓平衡常数？用缩聚反应中官能团等活性理论的假定，以聚酯化反应为例，推导平衡常数K 和平均聚合度：的关系式。【答案】在缩聚反应中，当正反应的速率与逆反应的速率相等时，缩聚反应达到平衡，平衡时生成物浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比为一常数，该常数为平衡常数。用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示聚酯化反应： 推导平衡常数K 和平均聚合度的关系式： 设 定义 一、问答题考研试题
