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1、2017年吉林大学物理化学复试实战预测五套卷一、简答题1 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质（非沉淀剂），或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体分散系统观点加以解释。【答案】加入大量电解质，反离子的浓度很高，进入层重叠时的斥力，使溶胶易于聚沉。适当的加热使层的反离子愈多，从而降低了扩散运动加剧，可加快胶粒的热运动，增加胶粒互相碰撞的频率，从而使聚沉机会增加。二者都有利于沉淀完全。2 已知某一体系的分子仅分布于基态和第一激发态，若以基态能级作为能量标度的零点。并已知基态的简并度为第一激发态的能量及简并度为和 （1）写出分布于该两个能级的分子数之比； （2）写出分子的配分函
2、数；（3）根据（2）中配分函数的形式，导出体系的内的计算式。【答案】（2）（3） 3 碰撞理论的要点是什么？简述这一理论的成功与不足。【答案】分子是无相互作用的硬球；分子起反应必须碰撞；只有活化分子间的碰撞（即有效碰撞）才能生成产物分子。成功：给阿氏经验公式以理论解释；赋予公式中各项明确的物理意义。 如：为活化能，A 为频率因子，为活化分子百分数。不足：由于将反应物分子简化为过于简单的硬球模型，所以，该模型结果只在用于简单的气体反应时结果较好。此外，该模型无法从理论上计算速率系数。4 试从胶体化学角度阐述重量分析操作中无定形沉淀之沉淀条件的选择。【答案】重量分析操作中无定形沉淀选择条件： （1
3、）在较浓的溶液中进行沉淀。这有两个好处：第 2 页，共 22 页及等容热容 离子的水化程度较小，沉淀含水量少，体积较小，沉淀较紧密； 产物粒子碰撞几率大，容易凝聚。 （2）在热溶液中进行沉淀。热溶液中离子的水化程度大为减小；由于胶粒热运动加强，一方面有利于已吸附离子的解吸，另一方面则使胶粒间相互碰撞的频率与强度加大，有利于聚结形成沉淀；减少沉淀表面对杂质的吸附。（3）沉淀时加入大量电解质，以压缩胶粒的双电层，降低电势，有利于胶粒的凝聚。在洗涤液中也要加入适量电解质，以防止沉淀发生胶溶。（4）沉淀完毕后，趁热过滤，不要陈化。否则，无定形沉淀经放置将逐渐失去水分，因聚集紧密而使得已吸附的杂质难以洗
4、去。5 试用T-S 图推导卡诺循环热机效率【答案】卡诺循环的T-S 图如图所示在等温膨胀过程中，系统吸热为在的总功，故热机效率为 及在等温压缩过程中，系统放热为之和等于系统所做绝热过程中，系统与环境没有热交换，故分别为高、低温热源的温度）。 图 6 般而言，对于稀溶液其凝固点和熔点并不相同，请解释出现这一现象的原因。【答案】稀溶液的凝固点和熔点并不相同，前者高于后者。主要是由于溶液的凝固点不仅与溶液的组成有关，还 与析出固相的组成有关。在B 与A 不形成固态溶液的条件下，当溶剤A 中溶有少量溶质B 形成稀溶液，则从溶 液中析出固态纯溶剂A 的温度，即溶液的凝固点就会低于固态溶剂在同样外压下的凝固点，也因此与其熔点不相同。并且遵循凝固点降低公式 二、计算题7时，下述电池的实测电动势为 第 3 页，共 22 页已知：数。【答案】解法1分步法。 该电池的电极反应和电池反应为 负极，氧化正极，还原净反应 试计算和的迁移 当有电量通过时，界面上有 的迁向阳极，即 这时迀移过程的因化学势为自由能变化代入得 式中的表示式为 解得解法2 一步法。该电池的电池反应和界面电迀移为电池净反应 界面电迁移 将两种变化加和，因为所以得 第 4 页，共 22 页的迁向阴极，有为 对于价电解质，设 所以可得到价电解液接电势 一、简答题考研试题
