《黄酮类氢谱讲述》由会员分享，可在线阅读，更多相关《黄酮类氢谱讲述（18页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、三、核磁共振氢谱在黄酮类结构分析中的应用 1. 核磁共振氢谱（1H-NMR） 溶剂：氘代氯仿、氘代二甲基亚砜（DMSO-d6）、四氯化碳等。 常用溶剂：氘代二甲基亚砜（DMSO-d6） 特点：溶剂信号2.50 （1）溶解范围广 （2）各质子信号的分辨率高 （3）可观察到酚、醇类羟基等活泼氢信号 1、A环氢 （1）5、7-二羟基黄酮类化合物（最常见） H-6、H-8分别以间位耦合的双重峰（J=2.5Hz）出现在 5.706.90之间 且H-6的双重峰总是比H-8的双重峰位于较高场。 H-7羟基被苷化后，H-6、H-8向低场位移。 H-6有羟基取代，H-8也向低场位移至6.807.00之 间。 （
2、2）7-羟基黄酮类化合物 A 环上有H-5、H-6、H-8三个芳香质子。 H-5、H-6邻偶，表现为一个双峰，（ 8.0, d, J=8.0Hz） H-6与H-5邻偶 与H-8间位偶合 H-8与H-6间位偶合,表现为双峰（ 6.37.0, d, J=2Hz ） 双二重峰（dd, J=8.0, 2.0Hz ） （3）5、6、7-三羟基黄酮类化合物 H-8向低场位移至6.807.00之间。 2.B环氢 （1）4-氧取代黄酮类化合物 B环的4个质子可以分为 每组质子均表现为双重峰（2H、d、J=8.0Hz） 6.508.10.化学位移6.508.10，比A环质子处于 稍低的磁场；H-2、H-6H-3
3、、H-5，两者 相差约1.0. H-2、H-6 H-3、H-5 （2）3，4-二氧取代黄酮及黄酮醇类化合物 H-5与H-6邻偶以双重峰出现，6.707.10 （d、J=8.0Hz）， H-2与H-6间位偶合，以双重峰出现，7.20 （d、J=2.0Hz） H-6与H-2、H-5偶合，以双二重峰出现， 7.90（dd、J=2.0Hz，8.0Hz） （3）3，4，5-三氧取代黄酮类化合物 若3、4、5均为羟基，则H-6与H-2以 1个相当于2个质子的单峰出现在6.507.50. 若3-、5-OH被甲基化或者苷化，则H-6 与H-2因相互偶合而分别以双重峰（J=2.0Hz ）出现。 （4）34-二氧
4、取代异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 H-6与H-2、H-5为一复杂多重峰，出现在6.707.10区域. 3.C环氢 （1）黄酮类：H-3常以1个尖锐的单峰出现在6.306.80处。 黄酮醇的3位有含氧取代基，故在氢谱上无C环质子。 （2）异黄酮类 H-2因受到1位氧原子及4位羰基影响，以1个尖 锐的单峰出现在较低的磁场， 7.607.80处。 DMSO-d6做溶剂，化学位移出现在8.508.70 。 （3）二氢黄酮类 H-2受2个不等价的H-3偶合，分裂成1个双二重峰， （J=11.0Hz，J=5.0Hz），中心在5.2. 两个H-3化学不等价，故有不同的化（J=17.0Hz，J=11.0Hz）
5、 学位移值值，形成两组组双二重峰（J=17.0Hz，J=11.0Hz）和 （J=17.0Hz，J=5.0Hz）.中心位于2.8处，但往往相互重叠。 （4）二氢黄酮醇类 H-2和H-3位反式二直立键，分别以二重峰出现（ J=11.0Hz）. H-2位于4.805.00处，H-3位于4.104.30处。 当H-3成苷后，H-2和H-3信号向低磁场方向位移。 （5）查耳酮类 H-和H-分别以二重峰（J=17.0Hz）形式出现， 其化学位移分别为6.707.40和7.007.70. （6）橙酮类 C环的环外质子=CH常以单峰出现在6.506.70 处。 其确切的峰位取决于A环和B环上羟基的取代的情 况
6、，增大羟基化作用可使该峰向高场方向移动， 其中以4位和6位羟基化作用最强明显。 在单糖苷中，糖的端基质子（H1）与糖的其他大多 数质子相比，位于低磁场，具体的峰位与成苷的位置及糖的 种类有关。 葡萄糖连接在3-OH，端基质子的化学位移：5.8ppm. 4或5或7OH，端基质子的化学位移：5.0ppm 黄酮醇3-O-glc苷：端基质子的化学位移：5.7-6.0ppm 四.糖上的质子 1. 1. 单糖苷类单糖苷类 2. 2. 双糖苷类双糖苷类 在双糖苷中，末端糖的端基质子（H1）比与苷元直接相连的端 基质子处于高场，原因是离黄酮母核较远受到屏蔽效应的影响小， 而且连接位置不同而有差异。 (六)乙酰氧基的质子 脂肪族乙酰氧基的质子：1.65-2.10 芳香族乙酰氧基的质子：2.30-2.50 OCH3质子信号一般在3.50-4.10ppm处出现。 样品溶于DMSO-d6（无水氘代二甲基亚砜）中进行测定。 3，5，7-三OH黄酮：3-OH在9.70ppm，5-OH在12.40ppm，7- OH在10.93ppm。 向被测定的样品溶液中加入D2O这些信号即消失。 （七）甲氧基上的质子 （八）酚羟基质子信号
