《新型二茂铁类与有机锡类配合物的合成及应用》由会员分享，可在线阅读，更多相关《新型二茂铁类与有机锡类配合物的合成及应用（100页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、分类号 学校代码 1 0 5 4 2 密级 学号2 0 0 8 1 2 0 2 0 0 3 9 新型= 茂铁类与有机锡类配合物的合成及应用 S y n t h e s i sa n da p p l i c a t i o n o fn o v e l F e r r o c e n y ll i g a n da n d O r g a n o t i nc o m p l e x e s 研究生姓名 指导教师姓名、职称 学科专业 研究方向 邱金磊 李志强教授 无机化学 金属有机配合物 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一一年五月 I I 1lI Il I III I I II II I
2、I Y 19 117 6 0 摘要 由于二茂铁及其衍生物具有独特的结构，因此表现出了许多特 殊的性质，其应用主要涉及了催化、助燃剂、医学、分子识别、电 化学和生物传感等多个领域。其中，二茂铁基S c h i f f 碱就是一类重 要的新型配体，其过渡金属配合物具有一定的生理活性，可作为抗 菌、抗癌等的药物，因而这类新型配体及其配合物的合成、表征及 生物活性研究越来越引起了科研工作者的重视。另外，二茂铁基有 机锡( I V ) 配合物因其独特的立体结构与路易斯酸性，可用作阴离子选 择电极的载体物质。并且，相对于经典的离子交换型载体电极而言， 金属有机配合物型载体电极显示出了更高的选择性和灵敏度。
3、本论 文设计合成了8 种新型含硫、氧等杂原子的二茂铁S c h i f f 碱衍生物； 2 种M a n n i c h 碱；1 种新型五配位双核有机锡( I V ) 配合物并进行了其 作为载体的电极研究。并用3 种六配位有机锡( I V ) 配合物作为中性载 体用于水杨酸根离子选择性P V C 膜电极的研究。主要包括以下四部 分的工作： 1 、以二茂铁为起始原料与乙酰氯按照1 ：2 比例反应合成出1 ，1 一 双乙酰基二茂铁，然后与邻氨基硫酚、对氨基硫酚、L 一半胱氨酸、 氨基醇和邻氨基苯酚反应得到五种二茂铁基S c h i f f 碱的新型配体， 并对其进行还原得到三种衍生物。并对其结构进
4、行了表征。 2 、以二茂铁为起始原料与乙酰氯按照1 ：2 比例反应合成出1 ，1 一 双乙酰基二茂铁，再通过与二苯胺、二环己胺的M a n n i c h 缩合反应 合成两种二茂铁基M a n n i c h 碱，并对其结构进行了表征。 3 、通过三苄基氯化锡与3 - - - 茂铁一3 一羰基一丙醛反应合成一种 新型五配位双核有机锡( I V ) 配合物，并对其结构进行了表征。探讨了 A B S T I 认C T G e n e r a l l y , f e r r o c e n ea n di t s d e r i v a t i v e s u s u a l l ys h o ws
5、 p e c i a l p r o p e r t i e sd u et ot h e i ru n i q u es t r u c t u r e s T h e r eh a sb e e ng r o w i n gi n t e r e s t i nt h e i ra p p l i c a t i o ns u c ha sc a t a l y s i s ，c o m b u s t i o n s u p p o r t i n ga g e n t ， m e d i c i n e ，m o l e c u l a rr e c o g n i t i o n ，
6、e l e c t r o c h e m i c a la n db i o l o g i c a ls e n s o r s e t a 1 R e c e n t l y , S c h i f fb a s e sc o n t a i n i n gaf e r r o c e n y lg r o u ph a v eb e e n s t u d i e dw i d e l y , t h e i rt r a n s i t i o nm e t a l c o m p l e x e sc a n b eu s e da s a n t i m i c r o b i
7、a l ，a n t i c a n c e rd r u g sw i t h c e r t a i n p h y s i o l o g i c a la c t i v i t y R e c e n tr e s e a r c hf o c u s e so nt h e i r s y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o n a n d b i o a c t i v i t y , t h e r ea r ef e w e rr e p o r t so nt h eo t h e ra p p l i c a t i
8、o n ss u c ha s e l e c t r o a c t i v es e n s o r s I na d d i t i o n ，o r g a n o t i n ( I V ) c o m p l e x e sc o n t a i n i n gaf e r r o c e n y lg r o u p h a v eb e e nu s e da sn e u t r a lc a r r i e r sf o rI S E sa c c o r d i n gt ot h el i t e r a t u r e s B e c a u s eo ft h eu
9、 n i q u es t e r e os t r u c t u r e so ft h e s en o v e lc o m p o u n d sa n d s p e c i a lL e w i sa c i do fc e n t r a lS na t o m ，T h e yh a v ea l w a y sb e e na n i o n r e c o g n i t i o nc a r r i e r sf o rt h ea n a l y t i c a ld e t e r m i n a t i o no fs o m ea n i o n s ， s u
10、 c ha s s a l i c y l a t e ，p h o s p h a t e ，s u l f a t e ，c h l o r i d e ，n i t r a t e e t a 1 T h e e l e c t r o d e sb a s e do na b o v ec a r r i e r sa l w a y ss h o we x c e l l e n ts e l e c t i v e p o r p e r t i e sw i t hw i d el i n e a rr e s p o n s er a n g e I nt h i sp a p
11、 e r , e i g h tS c h i f fb a s e sc o n t a i n i n gaf e r r o c e n y lg r o u pa n d t w oM a n n i c hb a s e sh a v eb e e nr e p o r t e d ，t h e i rs t r u c t u r e sh a v e b e e n c h a r a c t e r i z e d b y e l e m e n t a l a n a l y s i s ，i rs p e c t r o s c o p e ，1HN M R s p e c
12、 t r o s c o p e T h em a i nw o r k s a r ea sf o l l o w s ： 1 ) 1 ，1 - d i a c e t y l f e r r o c e n ew a ss y n t h e s i z e db yt h er e a c t i o no ff e r r o c e n e w i t ha c e t y lc h l o r i d e T h u s ，f i v en e wS c h i f fb a s e sc o n t a i n i n gaf e r r o c e n y l g r o u
13、p w e r e g i v e nb y t h er e a c t i o no f 1 ，1 - d i a c e t y l f e r r o c e n e w i t h 2 - a m i n o t h i o p h e n o l ，4 - a m i n o t h i o p h e n o l ，L - - c y s t e i n e ，e t h a n o l a m i n ea n d I I I 2 - a m i n o p h e n o lr e s p e c t v e l y T h e i r s t r u c t u r e s
14、w e r ec h a r a c t e r i z e d b y 目录 摘要I A B S T R A C T I I I 第1 章绪论1 1 1S c h i f f 碱类化合物的反应机理和一般合成方法2 1 1 1S c h i f f 碱类化合物的反应机理2 1 1 2S c h i f f 碱类配合物的一般合成方法3 1 2S c h i f f 碱类化合物的应用研究进展4 1 2 1 在医药方面的应用研究5 1 2 2 在催化方面的应用研究7 1 2 3 在分析化学方面的应用研究8 1 2 4 在腐蚀方面的应用研究9 1 3 二茂铁基衍生物的研究和应用1O 1 3 1 甲酰基
15、二茂铁衍生物的研究和应用1 0 1 3 2 乙酰基及其它酰基二茂铁衍生物的研究和应用1O 1 4 二茂铁基衍生物及其配合物的研究和应用1 1 1 4 1 二茂铁酰腙配合物的研究11 1 4 2 二茂铁基S c h i f f 碱及其配合物的研究和应用一1 2 1 4 3 二茂铁及其衍生物的重要用途1 3 1 5 二茂铁基衍生物及其配合物研究展望l6 1 6 本文构想17 第2 章l ，1 一双乙酰基二茂铁S c h i f f 碱的合成、还原及表征1 9 ”2 1 2 1 2 2 2 8 3 0 3 0 3 1 “3 2 一3 4 3 5 3 7 3 8 “4 l 4 1 4 2 4 3 4 3 4 3 4 4 4 5 4 7 一4 8 4 1 1 试剂和仪器
