《4氨基苯基β羟乙基砜硫酸酯的合成研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《4氨基苯基β羟乙基砜硫酸酯的合成研究（58页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、大连理工大学 硕士学位论文 4-氨基苯基-羟乙基砜硫酸酯的合成研究 姓名：吴珍 申请学位级别：硕士 专业：有机化学 指导教师：陈宏博 20080601 大连理工大学硕士学摄论文 攘要 4 氨基笨基B 羟乙熬砜硫酸酯简称“对位酯”，是合成K N 激、M 型活性染料的 中闻体，是乙烯砜型染料媛重要昀活悭簇之一。 本论文黪王作主要鸯两方葱： 1 、用文献己经报道的硫醚氧化法食成对位酯，对取代还原粕缩合两步反成进行改 进，改进后的工艺简单，反成时间短，收率由文献报道的8 3 提高到8 8 3 ，纯度9 8 + 6 9 ， 从瑟降馁了您产戆成本。以慰磷茎氯攀为蒙瓣，曩麓纯镳取代还灏，与氯乙醇缀合，再 用
2、双氧永氧化，后与浓硫酸酯化得到对像酯。所得结果： a 硫化钠与对硝基氯笨摩尔比为2 5 ：1 ，反应温胰1 0 4 1 0 6 ，反应时问7 h ，5 d D M S O ，反威完后调p H 德歪8 ，对氨纂苯硫酚的收率为8 5 。2 。 b 嚣台爱瘟：氧乙醇与对礴基氯苯滚尔毖兔1 8 ：l ，室温下爱疲4 小对，p 融8 9 ， 对氨基苯基8 羟乙基硫醚的收率为8 8 3 。 c 氧化反应：双氧水、对氨基苯基p 耀乙基硫醚和钨酸钠摩尔比为2 1 ：1 ：0 1 ，在 5 0 6 0 C ，发应孛控裁p 薹薹馕5 。5 6 ，5 ，爱应簿翅4 ，5 h ，对氨基苯慕，一羟乙基溅豹浚率 为8 9
3、 5 。 d 酯化反应：初步考察了稀释的水量对对位酯收率的影响，测得对位酯酸值1 7 7 9 ， 氨基值9 7 4 6 ，酯值9 6 ，4 7 。 2 、设诗了一条薮瓣合成对谴酯静爨线： 由氯乙醇与氯磺酸反廒生成1 3 氯乙醇硫酸酯，1 3 ，氯乙醇硫酸熙与对氨基笨硫酚反 应生成对氨瓣苯基一B 羟乙基硫酸酯硫醚，再经氧化制备对位酯。 对耘约会成蹙线终了裙步兹除段蠼窳验磅究。爨褥缝莱：8 ，氯乙醇与氯骥羧摩尔逡 为1 O l ：l ，反应时间2 h ，在1 09 C 戳下，8 。氯乙醇硫酸酯钠盐的牧率为9 5 。b 通过质 谱表征可以确定合成得到了对氨基苯- B 羟乙基硫酸酯硫醚。并在此基础上初
4、步考察了 以水作溶剂时，p r l 值对对氨基苯1 3 羧乙基硫酸酯硫醚反应的影响。 霹奉交夸合藏懿孛阗产锈、最终产魏及荬毽程关讫合秘逶行了绫梅表 歪。论文对对 位酯的合成研究所得结论，为对位酯的工业化生产提供了工艺改谶的依据。 美键词；对位穗；活性染_ j | 罨；对氨基苯硫酚：一氯己簿硫酸跨 4 ，氨基苯基B 越乙基砜硫酸酯的台成研究 R e s e a r c h e so ns y n t h e s i so f4 一a m i n o p h e n y l 一一s u t f a t o e t h y l s u l f o n e A b s t r a c t 4 A m
5、i n o p h e n y l 8 - s u l f a t o e t h y l s u l f o n e ( a b b r 。a sp - e s t e r ) i s a l li m p o r t a n ts y n t h e t i c i n t e r m e d i a t eo fK N - t y p ea n dM t y p er e a c t i v ed y e s ，a n dt h em o s ti m p o r t a n tr e a c t i v eg r o u po f v i n y l S u l f o n er e
6、a c t i v ed y e s 嚣豫e x p e r i m e n t a lp a r t & t h et h e s i sc o n t a i n st w oa s p e c t s ： 1 S y n t h e s i so f4 一a m i n o p h e n y l 一8 一s u l f a t o e t h y l s u l f o n ec a r lb es e e ni ns o m el i t e r a t u r e s ， s u b s t i t u t i o n r e d u c t i o na n dc o n d e
7、 n s a t i o n ，a f t e ro p t i m i z a t i o nt h ep r o c e s si ss i m p l e ，e f f e c t i v e l y r e d u c et h et i m e a n di n c r e a s et h ey i e l df r o m8 3 r e p o r t e db yl i t e r a t u r et o8 8 3 ，p u r i t ya t 9 8 6 3 ，s or e d u c e dt h eC O S t 。# 一A m i n o p h e n y I 一
8、1 3 一s u l f a t o e t h y l s u l f o n ew a sp r e p a r e df r o m P n i t r o c t l l o r o b e n z e n e ，f o l l o w e db yt h ef o u rs t e p s ：s u b s t i t u t i o n - r e d u c t i o nb ys o d i u ms u l f i d e ， c o n d e n s a t i o nw i t hc h l o r o e t h a n o l ，t h eo x i d a t i
9、 o nb yh y d r o g e np e r o x i d e ，t h e ne t h e r i f i c a t i o nb y c o n c e n l r a t e ds u l f u r i ca c i dt oo b t a i nP - e s t e r T h ef o l l o w i n gr e s u l t sa r eg a i n e d ： a 。露l em o l a rr a t i oo fs o d i u ms u l f i d ea n dp - n i t r o c h l o r o b e n z e n e
10、i S2 5 ：1 ，t h er e a c t i o n t e m p e r a t u r ei s1 0 4 1 0 6 f o r7h o u r s ，5 dD M S O ，a f t e rt h er e a c t i o ni so v e r ，t h e na d j u s tt h ep H t o8 t h ey i e l di s8 5 2 b 。C o n d e n s a t i o nr e a c t i o n ：t h em o l a rr a t i oo fc h l o r o e t h a n o la n dp - n i
11、t r o c h l o m b e n z e n e i s1 8 ：1 ，4h o u r sa tR T , p H = 8 9 ，t h ey i e l do f 4 一a m i n o p h e n y l - 参一s u l f a t o e t h y l s u l f o n ei su pt o 8 8 _ 3 c O x i d a t i o nr e a c t i o n ：t h em o l a rr a t i oo fh y d r o g e np e r o x i d e ，4 - a m i n o p h e n y l p s u l
12、 f a t o e t h y l s u l f i d ea n ds o d i u mt t m g s t a t ei s2 。I ：I ：0 。l ，k e e p i n gt h ep 残a t5 ，5 - 6 5 ，r e a c t i n ga t 5 0 6 0 f o r4 5h t h et o t a ly i e l di s8 9 5 d E t h e r i f i c a t i o nr e a c t i o n ：p r e l i m i n a r ys t u d yo nt h ew a t e ra sd i l u t e ds o
13、 l v e n to ft h e h a f l u e n c et ot h er e a c t i o ny i e l d I t sa c i dv a l u ei s1 7 7 9 ，a m i n ov a l u ei S9 7 4 6 ，a n de s t e r v a l u ei S9 6 ，4 7 。 2 D e s i g na n e v Fm e t h o dt op r e p a r ep - e s t e r ： F i r s t l y ，r e a c tc h l o r o e t h a n o lw i t hc h l o r
14、 o s u l f u r i ca c i dt og e t1 3 - c h l o r o e t h a n o ls u l f a t e ，t h e n r e a c tw i t hp - a m i n o p h e n y lt h i o p h e n o lt oo b t a i n4 一a m i n o p h e n y l p s u l f a t o e t h y l s u l f i d e ，t h e n o x i d a t et og e tt h ep - e s t e r 一I I 大连理工大学硕士学位论文 T h er
15、e s u l ti Sa sf o l l o w e d ：a 山em o l a rr a t i oo fc h l o r o e t h a n o la n dc h l o r o s u l f u r i ca c i di s 1 ：1 0 1 ，r e a c t t i m e i s 2 ha t l 0 。C ，t h e y i e l d o f s o d i t t ms a l t i s9 5 ；b ，P r e l i m i n a r ys t u d y o n u s i n g w a t e ra ss o l v e n t ，t h
16、ei n f l u e n c eo f p Ht ot h er e a c t i o n A l lt h ec o m p o u n d s ，i n c l u d i n gt h ei n t e r m e d i a t e s ，e n d i n gp r o d u c t sa n do t h e rr e l a t i v e c o m p o u n d sa r ec h a r a c t e r i z e db yd i f f e r e n tm e t h o d s i th a si n v e s t i g a t e dt h er o n t e s ，c o n d i t i o n s m e t h o d si nt h i sp a p e r , w h i c hp r o v
