《手性salen金属配合物构建的电位型手性传感器和高导电交联聚苯胺的合成及表征》由会员分享，可在线阅读，更多相关《手性salen金属配合物构建的电位型手性传感器和高导电交联聚苯胺的合成及表征（54页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、 1 摹： I ， 独创性声明 学位论文题目：圭性墨垒! 曼望金属醒佥堑抱建鲍电焦型壬! 眭佳盛墨狸 壶昱电銮珐塞苤膣鲍佥盛丞盍延 本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果，文中已加 了特别标注。对本研究及学位论文撰写曾做出贡献的老师、朋友、 同仁在文中作了明确说明并表示衷心感谢。 学位论文作者：环劫2 司J 因 签字日期：d 胛Q 1 年易月垆日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规 定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研
2、究生院( 筹) 可以将 学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：回不保密， 口保密期限至年月止) 。 学位论文作者签名：1 汤多圉f 司 导师签名：彳象葫乙 签字日期：d o 砗- - 占月甲日 签字日期：) ol 年勿月够日 冬 I 诗 f 、 目录 摘要I A b s t r a c t I I I 第l 章绪论1 1 1 手性物质分析的意义与现状1 1 1 1 手性化合物1 1 1 2 扁桃酸简介1 1 1 3 手性识别方法2 1 2 电位型手性传感器研究现状2 1 2 1
3、电化学传感器的分类及特点2 1 2 2 离子选择性电极简介。2 1 2 3 电位型手性离子选择性电极的研究现状。3 1 3 手性S a l e n 金属配合物及其在传感器中的应用3 1 3 1S a l e n 金属配合物概述3 1 3 2S a l e n 金属配合物在电化学传感器中的应用。4 1 4 交联导电聚苯胺4 1 4 1 导电聚合物简介4 1 4 2 导电聚苯胺的结构与导电机理5 1 4 3 交联导电聚苯胺合成及表征6 1 4 4 交联导电聚合物的研究现状。6 1 5 本文研究思路及内容7 第2 章新型手性S a l e nM n ( I I I ) 配合物为载体的扁桃酸对映选择性
4、电极的研究9 2 1 前言9 2 2 材料和方法9 2 2 1 仪器9 2 2 2 实验药品9 2 2 3 手性载体的合成1 0 2 2 4 电极的制备1 2 2 2 5 电位的测定。1 2 2 2 6 电位选择性的测定1 2 2 3 结果与讨论1 3 2 3 1手性载体配合物稳定性分析1 3 e 、 I f ， 2 3 2 基于不同载体的电位响应性能1 3 2 3 3 膜组成的优化1 4 2 3 4 载体的量对电极响应性能的影响1 4 2 3 5 不同增塑剂对电极电位响应的影响1 5 2 3 6 离子添加剂对电极响应性能的影响1 5 2 3 7内充液浓度的影响16 2 3 8 溶液p H 对
5、电极电位响应性能的影响1 7 2 3 9电极的对映异构选择性系数18 2 3 1 0 电极对L M A 响应机理的探讨1 8 2 3 1 l 电位响应的稳定性、重现性、响应时间和使用寿命1 8 2 4 结论18 第3 章手性S a l e nC o ( I I ) 配合物修饰的对映选择性I T O 电极19 3 1 前言1 9 3 2 实验部分l9 3 2 1 主要仪器与试剂1 9 3 2 2 手性S a l e nC o ( I I ) 配合物的制备2 0 3 2 31 1 o 电极的硅烷化2 0 3 2 41 1 o 实验方法2 l 3 3 结果与讨论一2 l 3 3 1I T 0 电极对
6、手性扁桃酸的响应性能2 l 3 3 2 待测溶液p H 对电极响应的影响2 2 3 3 3电极选择性系数的测定2 3 3 3 4 电极的选择性响应机理探讨。2 4 3 4 结论2 5 第4 章高导电交联聚苯胺的化学合成及表征2 6 4 1 前言。2 6 4 2 实验部分2 7 4 2 1 仪器与试剂2 7 4 2 2 交联导电聚苯胺的合成 P o l y ( A n - C O T P A C O - P P D A ) 2 7 4 2 3 交联导电聚苯胺的表征2 8 4 3 结果与讨论2 9 4 3 1导电率的测定2 9 4 3 2 红外光谱表征( F T - I R ) 3l 4 3 3紫
7、外可见光谱表征( U V - V i s ) 3 2 4 3 4 热重分析( T G 和D S C ) 3 2 电 f l 、 P 4 3 5 X r a yD i f f r a t i o n ( X R D ) 表征3 3 4 3 6 X P S 测试3 4 4 3 7 交联导电聚合物导电机理初探3 4 4 4l ! 占论3 5 参考文献3 6 附录：硕士期间发表论文情况。4 4 致谢4 5 f 1 单一构型的扁桃酸被广泛应用于不对称合成，所合成的药物与外消旋的扁桃酸或 扁桃酸衍生物相比，不仅药效提高一倍，更重要的是副作用下降，因此建立一种 快速方便、灵敏度高、选择性好、价廉的分析方法来
8、检测手性扁桃酸是非常必要 的。手性S a l e n 金属配合物是一种优秀的仿生催化剂，由于其配体本身易合成， 能络合许多金属离子，结构可调性，可作为高效的载体制备对阴离子识别的液膜 电极。本文以手性药物扁桃酸( M A ) 为例，将具有催化效能的S a l e nM n ( I I I ) ，S a l e n C o ( I I ) 等金属配合物作为传感器的电活性物质，制备出对扁桃酸单一构型有选择 性识别的电化学传感器。对传感器的各项性能如选择性，线性范围，检出限等进 行了研究，并探讨了其手性识别机理。除此之外，还设计合成了以聚苯胺为母体 的具有高导电率的交联聚合物，表征了其结构和导电率，
9、并试图作为传感器的传 导材料，提高和改善传感器的性能。本论文的主要内容包括： 1 新型手性S a l e nM n ( 1 1 1 ) 配合物为中性载体的P V C 膜扁桃酸选择性电极 合成了手性S a l e nM n ( I I I ) 配合物，将此作为中性载体，制备对手性物质扁桃 酸( M A ) 有选择性响应的手性电位型传感器。实验研究了膜组成及溶液p H 对电极 电位响应性能的影响。其最佳膜组成为：3 1 6w t P V C ，6 4 6w t 增塑剂( o - N P O E ) 和3 8w t 载体( S a l e nM n ) ，适宜p H 值范围为7 O 1 0 2 。在
10、优化条件下，电极对 L M A 有好的响应性能，其响应斜率为5 8 1 + 0 5m V d e e ，线性范围1 O 1 0 。 1 O 1 0 m o F L ，检测下限7 2 1 0 击m o l L 。该电极对D M A 基本没响应，对映异 构选择性系数为4 0 2 。此外，采用量子化学中的H F 方法在S T O 一3 G 基组理论水 平上对电极手性识别及响应行为的机理做初步探讨。 2 手性S a l e nC 0 0 1 ) 修饰的对映选择性I T O 电极 本实验制备了一种基于手性S a l e nC o ( I I ) 修饰的I T O 对映异构选择性电极。 p 啊、 两南人学硕I j 学他论文捅婴 A P T E S 通过自组装修饰到I T O 电极的表面，再将手性S a l e nC o ( I I ) 配合物通过配 位键与A P T E S 相连，即得到了由手性S a l
