材料的电性能.

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1、材 料 物 理 性 能 授课教师 黄兴民 E-mail: xmhuang Office number:028-87634931 第2章材料的电性能 材料物理性能 基本概念 金属的电电子导电导电 离子类载类载 流体导电导电 半导导体导电导电 本讲纲要 超导导体导电导电 机理 电电性能测测量及其应应用 2 第2章材料的电性能 材料物理性能 基本概念 电导电导 率:表征材料中载载流子在电场电场 作用下传输电 荷的能力, 即材料导电时 ,单位电场强度所具有的电流密度。 J电电流密度 E电场电场 强度 载载流子:电荷的载体(电子、空穴、正离子、负离子)。 迁移数:表征材料导电载导电载 流子输输运种类对导

2、电贡类对导电贡 献的参数 。 离子导体混合导体 3 第2章材料的电性能 材料物理性能 R S L 基本概念 L电电阻元件长长度 S电电阻元件截面积积 电电阻率:表征材料导电性能的重要参数,与材料本质有关。 电导电导 率 4 第2章材料的电性能 材料物理性能 基本概念 108 106 104 102 1 10-2 10-6 10-8 10-10 10-12 10-18 10-14 钠钙玻璃 锡 铝 铋 银 铜 金 锗 硅 反式聚炔 硼 10-4 顺式聚炔 熔结石英 聚氯乙烯 白磷 10-16聚乙烯 硫 聚四氟乙烯 导体 半导体 绝缘体 (电介质) 材 料 电 导 率 排 序 5 第2章材料的电性

3、能 材料物理性能金属电子导电 金属导电机制 nef 单位体积内实际参加传导过 程的电子数目; m 电子的有效质量,考虑到晶体点阵对电场 作用的结果 ; 只有费米面附近能级的电子才能对导电 做出贡献; 经典自由电子理论能带理论 6 第2章材料的电性能 材料物理性能金属电子导电 电子波通过一个理想晶体点阵时(0K),不受到散射 。 理想情况: 实际实际 情况 : 温度不为0K非理想晶体 离子运动(热振动)异类原子、位错、 点缺陷等 理想晶体点阵周期性被破坏 电电子波发发生散射 7 第2章材料的电性能 材料物理性能金属电子导电 马马西森定律散射系数 杂质浓 度T 与温度 有关 与杂质浓 度、点 缺陷

4、、位错有关 8 第2章材料的电性能 材料物理性能 电阻率的影响因素 温度 压力 杂质、缺陷 冷压力加工 固溶体中溶质 9 第2章材料的电性能 材料物理性能 0 T/K 温度与电阻率 1理想金属晶体 2含有杂质金属 3含有晶体缺陷 1 2 3 低温下杂质、晶体缺陷 对金属电阻率的影响 10 第2章材料的电性能 材料物理性能 温度与电阻率 3 2 T/K 金属电阻温度曲线 0 1 1 2 3 T2/3 T T2K 11 第2章材料的电性能 材料物理性能 温度与电阻率 Sb,Na,K 锑、钾、钠熔化时电阻率变化曲线 200 120 160 0 80 40 24 20 16 12 8 4 0 1003

5、00500700900 1100 4080120160200 Sb Na K Sb Na K 12 第2章材料的电性能 材料物理性能 T TC TC 铁磁体顺磁体 铁磁体 顺磁体 T 磁性转变对铁 磁性金属电阻的影响 温度与电阻率 13 第2章材料的电性能 材料物理性能 100300500 0 30 20 10 0.15 0.10 0.05 TC T/ 金属镍的电阻率随温度变化曲线 温度与电阻率 14 第2章材料的电性能 材料物理性能 压力与电阻率 压压力 电电阻率 020406080 p10-8/Pa 0.8 1.0 Pt V Rh Ta Nb 静压压压压 力对对金属导电导电 性的影响 0.

6、9 15 第2章材料的电性能 材料物理性能 原子间间距 原子的可动动性 原子的热热振动动 A B 原子间间距 能带带交叠更多并倾倾于向高能区扩扩展 EF 极大的极大的压压压压力力可使许多物质由半导导体或绝缘绝缘 体变成导导体甚至超导导 体 见表2.3 压力与电阻率 16 第2章材料的电性能 材料物理性能 0 0 正常金属 反常金属 压力与电阻率 铁、钴、镍、钯、铂、铱、银、铜、金、锆、铪、钼、钨、镁 等 见表2.2 大部分碱金属和稀土金属,还有钙、锶、锑、铋等。 17 第2章材料的电性能 材料物理性能 冷加工与电阻率 冷加工引起金属电阻率增加,与晶格畸变变有关。 晶格畸变的作用类似原子热热振动

7、动,增加电子散射几率; 晶格畸变引起原子间键合的改变,导致原子间间距的改变。 如图2.7所示,变 形量越大,变形后 金属电阻的增量就 越大。 Ag Cu Fe 18 第2章材料的电性能 材料物理性能 冷加工与电阻率 由马马西森定律,冷加工金属的电电阻率 剩余电阻率与温度有关的退火金属电阻率 对对范性变变形 空位散射 见图2.8 位错处散射 低温退火促使空位扩扩散以消除 较较高温度退火,保 留至再结结晶温度 19 第2章材料的电性能 材料物理性能 缺陷与电阻率 空位、间隙原子以及它们的组合、位错等晶体缺陷导致金 属电阻率增加。 如表2.4、表2.5和图2.9所示。 高温淬火和急冷产生大量缺陷,引

8、发附加电阻率。 A B 研究电阻率随晶体缺陷的变化,可以评估单晶体的结构完 整性。 反过来,根据晶体缺陷影响电阻率的规律,可开发具有特 定电阻值的金属元件。 20 第2章材料的电性能 材料物理性能 固溶体的电阻率 溶质浓质浓 度畸变变 如图2.11和图2.12 由马马西森定律,低浓浓度固溶体电电阻率表达式 固溶体溶剂组剂组 元的电电阻率 剩余电电阻率杂质杂质 原子含量 1%原子杂质杂质 引 起的附加电电阻率 21 第2章材料的电性能 材料物理性能 固溶体的电阻率 Pd 连续固溶体中合金成分距组元越 远,电阻率也越高,在二元合金 中最大电阻率常在50原子浓度 处,而且可能比组元电阻率高几 倍。

9、铁磁性及强顺磁性金属组成的 固溶体情况有异常,它的电阻 率一般不在50原子处。 22 第2章材料的电性能 材料物理性能 固溶体的电阻率 马马西森定律固溶体电电阻率修正公式: 偏离值值,与温度和溶质 浓度有关,溶质浓度越大 ,偏离愈严重 实验表明,除过过渡族金属外,在同一溶剂中溶入1%原子溶质 金属所引起的电阻率的增加,由溶剂和溶质金属的价数而定。 诺诺伯里-林德法则则 低浓浓度合金溶剂剂和溶质间质间 的价数差 见图2.13 23 第2章材料的电性能 材料物理性能 有序固溶体的无序固溶体的 有序固溶体的电阻率 固溶体有序化后,合金组元化学作用加强,电子结合比无序 状态更强。 导电电子数减少,合金

10、剩余电阻率增加。一方面 另一方面 晶体离子势场在有序化时更为对称,大大降低了电子散射几率 。 有序合金的剩余电阻率减小。 综合结果 24 第2章材料的电性能 材料物理性能 CuAu合金电阻率曲线 CAu/(原子%) 15 10 5 0 255075100 Cu3Au CuAu 1淬火 2退火 有序固溶体的电阻率 25 第2章材料的电性能 材料物理性能 有序固溶体的电阻率 T/ Cu3Au合金有序化对电阻率影响 1 2 1无序(淬火态态) 2有序(退火态态 ) 有序合金Cu3Au的电阻率比无序合金的电阻率低很多 有序无序 转变温度 26 第2章材料的电性能 材料物理性能 不均匀固溶体(K状态)的

11、电阻率 K 状态态: 固溶体中,原子间距大小显著的波动,组元原 子在晶体中不均匀分布。 高温淬火合金回火过程中出现的电电阻升高 ,冷加工时电阻又反而下降的反常升降行 为。 K状态电态电 阻 反常行为为 (a)完全无序 (b)偏聚 (c)短程有序 固溶体点阵中只形成原子的聚集,成分不同于固溶体的平均成分。 27 第2章材料的电性能 材料物理性能 不均匀固溶体(K状态)的电阻率 2 8 0 4 6 200 T/ 4006008001000 冷却 加热热 80Ni20Cr合金加热、冷却电阻率变化曲线 (原始态:高温淬火) 28 第2章材料的电性能 材料物理性能 不均匀固溶体(K状态)的电阻率 1.0

12、6 1.02 0.98 0.94 0.90 0.86 0204060 80Ni20Cr合金电阻率同冷加工变形的关系 1 2 1800水淬+400回火 2形变+400回火 29 第2章材料的电性能 材料物理性能 不均匀固溶体(K状态)的电阻率 A. 回火过程中形成不均匀固溶体 (1 000个原子) 原子聚集区域几何尺寸大致 与电电电电子自由程子自由程同一数量级 明显增加电子散射几率, 提高电阻率 原子的聚集 B. 冷加工促使固溶体不均匀组织的破坏破坏,并获得普通无序 的固溶体。 回火温度超过过550原子聚集消散,回复成均匀固溶体; 30 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子类载流子导电 本征导

13、电导电(离子导电、空位导电) 晶体点阵的基本离子受热振动而脱离晶格,在外电场作用下 ,自由离子和其留下的空位作相互反方向的定向运动产生本 征导电。 杂质导电杂质导电 杂质杂质 离子受热振动脱离晶格,在电场作用下作定向运动 。 本征导电导电高温 晶格与离子的联系 低温杂质导电杂质导电 31 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子类载流子导电 V b V (a) (b) 无电 场 有电 场 F为作用在离子价为z的离子上的电场力 32 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子类载流子导电 无电场时电场时 ,越过位垒V的几率 有电场时电场时向右运动的几率 向左运动的几率 平均漂移速度 33 第2章材料的

14、电性能 材料物理性能 离子类载流子导电 电场强度足够低 当电场足够强大 电阻率 取自然对数 34 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子类载流子导电 电导 简化得 如果材料中存在多种载载流子,其总电导总电导 率 电阻率 如图2.21 离子玻璃的电阻率 35 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子类载流子导电 离子导电是离子在电场作用下的扩扩扩扩散散现象。 扩散路径路径通通畅,离子扩散系数越高,导电率也越高。 能斯特-爱爱因斯坦(Nernst-Einstein)方程(推导导略) 描述离子电导电导电导电导 率率和离子离子扩扩扩扩散系数散系数之间的联系。 扩散系数 离子荷电量 载流子单位体积浓度 离

15、子迁移率 离子绝对迁移 率 另一方面 36 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子导电的影响因素 温度的影响 温度离子热热热热振振动动动动加剧剧电导电导电导电导 率率()() B与材料有关的常数 A 2 1 1低温区的杂质导电 2高温区的本征导电 37 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子性质质、晶体结结构的影响 离子导电的影响因素 材料熔点高离子间结间结 合力大离子活性导电导电 激活能 离子半径大离子间结间结 合力离子活性 离子价数离子键键力离子活性 晶体间间隙大离子移动动自由程 38 第2章材料的电性能 材料物理性能 离子导电的影响因素 空位、间间隙原子或掺杂掺杂 原子(使空位产产生)均可参与导电导电 缺 陷 当晶体中离子扩散方向与 外电场力方向一致方向一致时,离 子的浓浓浓浓度梯度度梯度愈大,导电 性愈好。 浓浓度梯度 39 第2章材料的电性能 材料物理性能 快离子导体 固体固体电电电电解解质质质质具有离子导电导电 的固体物质质。 快离子快离子导导导导体体电导电导 率较较高的固体电电解质质。 (1) 银和铜的卤族和硫族化合物。 金属原子在这些化合物键键合 位置相对对随意。 (2) 具有-氧化铝结构的高迁移率的单

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