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1、十一种危险化工工艺与 基本安全规范 *1 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 十一种危险化工工艺 光气及光气化工艺 氯化工艺 硝化工艺 氟化工艺 加氢工艺 重氮化工艺 氧化工艺 过氧化工艺 氨基化工艺 磺化工艺 烷基化工艺 *2 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 光气及光气化工艺 工艺简介： 光气的制备工艺以及以光气为原料制备光气化产品的 工艺路线，光气化工艺主要分为气相和液相两种。 反应类型：放热反应 危险特点： 光气为剧毒气体、在储运、使用过程中发生泄漏后， 易造成大面积污染、中毒事故；反应介质具有燃爆危险性 ；副产物氯化氢具有腐蚀性，易造成设备和管线泄漏使人 员发生
2、中毒事故 *3 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 光气及光气化工艺 典型工艺： 一氧化碳与氯气的反应得到光气； 光气合成双光气、三光气； 采用光气作单体合成聚碳酸酯； 异氰酸酯的制备； 重点监控单元：光气化反应釜、光气储运单元 重点监控工艺参数：一氧化碳、氯气含水量；反应釜温度 、压力；反应物质的配料比；光气进料速度；冷却系统中 冷却介质的温度、压力、流量等。 *4 光气及光气化工艺 安全控制的基本要求： 事故紧急切断阀；紧急冷却系统；反应釜温度、压力 报警联锁；局部排风设施；有毒气体回收及处理系统；自 动泄压装置；自动氨或碱液喷淋装置；光气、氯气、一氧 化碳监测及超限报警；双电源
3、供电。 宜采用的控制方式 光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气 及其剧毒产品泄漏事故时，应通过自控联锁装置启动紧急 停车并自动切断所有进出生产装置的物料，将反应装置迅 速冷却降温，同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故 槽内，开启氨水、稀碱液喷淋，启动通风排毒系统，将事 故部位的有毒气体排至处理系统。 *5 氯化工艺 工艺简介： 氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应，包含氯化 反应的工艺过程为氯化工艺，主要包括取代氯化、加成氯 化、氧氯化等。 反应类型：放热反应 危险特点： （1）是一个放热过程，一般在较高温度下进行氯化，反 应更为剧烈，速度快，放热量较大； （2）所用的原料大多具有
4、燃爆危险性； （3）常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品，氧化性强， 储存压力较高，多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯 化，一旦泄漏危险性较大； *6 危险特点： （4）氯气中的杂质，如水、氢气、氧气、三氯化氮等， 在使用中易发生危险，特别是三氯化氮积累后，容易引发 爆炸危险； （5）生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强； （6）氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物。 典型工艺： （1）取代氯化 氯取代烷烃的氢原子制备氯代烷烃；氯取代苯的氢原 子生产六氯化苯；氯取代萘的氢原子生产多氯化萘；甲醇 或乙醇与氯反应生产氯甲烷或氯乙烷（醛）；醋酸与氯反 应生产氯乙酸；氯取代甲苯的氢原子生产苄基氯等。 氯化工艺 *
5、7 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 典型工艺： （2）加成氯化 乙烯或乙炔与氯加成氯化生产1，2-二氯乙烷； 乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。 （3）氧氯化 乙烯氧氯化生产二氯乙烷 ；丙烯氧氯化生产1，2-二氯 丙烷；甲烷氧氯化生产甲烷氯化物；丙烷氧氯化生产丙烷 氯化物等。 （4）其他工艺 硫与氯反应生成一氯化硫；四氯化钛的制备；黄磷与氯气 反应生产三氯化磷、五氯化磷等。 氯化工艺 *8 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 氯化工艺 重点监控单元： 氯化反应釜、 氯气储运单元 重点监控工艺参数： 氯化反应釜温度和压力；氯化反应釜搅拌速率；反 应物料的配比；氯化剂进料流量；
6、冷却系统中冷却介质的 温度、压力、流量等；氯气杂质含量（水、氢气、氧气、 三氯化氮等）；氯化反应尾气组成等。 *9 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 氯化工艺 安全控制的基本要求： 反应釜温度和压力的报警和联锁；反应物料的比例控 制和联锁；搅拌的稳定控制；进料缓冲器；紧急进料切断 系统；紧急冷却系统；安全泄放系统；事故状态下氯气吸 收中和系统；可燃和有毒气体检测报警装置等。 宜采用的控制方式 将氯化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量 、氯化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系，设立紧急 停车系统。 安全设施，包括安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位 计、单向阀及紧急切断装置等。 *
7、10 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 硝化工艺 工艺简介： 有机化合物分子中引入硝基（-NO2）的反应：直接硝 化法、间接硝化法和亚硝化法，分别用于生产硝基化合物 、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。涉及硝化反应的工艺 过程为硝化工艺。 反应类型：放热反应 危险特点： （1）反应速度快，放热量大。大多数硝化反应是在非均 相中进行的，反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导 致危险。尤其在硝化反应开始阶段，停止搅拌或由于搅拌 叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的，一旦搅拌再次开 动，就会突然引发局部激烈反应，瞬间释放大量的热量， 引起爆炸事故； *11 根据中国化学品安全协会微信号以及网络
8、资料整理 危险特点： （2）反应物料具有燃爆危险性； （3）硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性，与油脂、有机化 合物（尤其是不饱和有机化合物）接触能引起燃烧或爆炸 （4）硝化产物、副产物具有爆炸危险性。 典型工艺： （1）直接硝化法 丙三醇与混酸反应制备硝酸甘油；苯或取代苯硝化制备硝 基苯类；蒽醌硝化制备1-硝基蒽醌；甲苯硝化生产三硝基 甲苯（TNT）；丙烷等烷烃与硝酸通过气相反应制备硝基 烷烃等。 硝化工艺 *12 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 硝化工艺 典型工艺： （2）间接硝化法 苯酚采用磺酰基的取代硝化制备苦味酸（TNP）等。 （3）亚硝化法 2-萘酚与亚硝酸盐反应制备1-亚
9、硝基-2-萘酚； 二苯胺与亚硝酸钠和硫酸水溶液反应制备对亚硝基二苯 胺等。 重点监控单元：硝化反应釜、分离单元 重点监控工艺参数： 硝化反应釜内温度、搅拌速率；硝化剂流量；冷却水 流量；pH值；硝化产物中杂质含量；精馏分离系统温度 ；塔釜杂质含量等。 *13 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 硝化工艺 安全控制的基本要求： 反应釜温度的报警和联锁；自动进料控制和联锁；紧 急冷却系统；搅拌的稳定控制和联锁系统；分离系统温度 控制与联锁；塔釜杂质监控系统；安全泄放系统等。 宜采用的控制方式 将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化 反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系，在硝化反应釜
10、处 设立紧急停车系统，当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统 发生故障，能自动报警并自动停止加料。分离系统温度与 加热、冷却形成联锁，温度超标时，能停止加热并紧急冷 却。 硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。 *14 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 工艺简介： 氟化是分子中引入氟原子的反应，涉及氟化反应的工 艺过程为氟化工艺。属于强放热反应，放出大量的热可使 反应物分子结构遭到破坏，甚至着火爆炸。氟化剂通常为 氟气、卤族氟化物、惰性元素氟化物、高价金属氟化物、 氟化氢、氟化钾等。 反应类型：放热反应 危险特点： （1）反应物料具有燃爆危险性； （2）氟化反应为强放热反应，不及时排除
11、反应热量，易 导致超温超压，引发设备爆炸事故； （3）多数氟化剂具有强腐蚀性、剧毒，在生产、贮存、 运输、使用等过程中，容易因泄漏、操作不当、误接触以 及其他意外而造成危险。 氟化工艺 *15 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 典型工艺： （1）直接氟化 黄磷氟化制备五氟化磷等。 （2）金属氟化物或氟化氢气体氟化 SbF3、AgF2、CoF3等金属氟化物与烃反应制备氟化烃； 氟化氢气体与氢氧化铝反应制备氟化铝等。 （3）置换氟化 三氯甲烷氟化制备二氟一氯甲烷； 四氯嘧啶与氟化钠制备2，4，6-三氟-5-氟嘧啶等。 （4）其他氟化物的制备 浓硫酸与氟化钙（萤石）制备无水氟化氢等。 氟
12、化工艺 *16 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 重点监控单元：氟化剂储运单元 重点监控工艺参数： 氟化反应釜内温度、压力；氟化反应釜内搅拌速率； 氟化物流量；助剂流量；反应物的配料比；氟化物浓度。 安全控制的基本要求： 反应釜内温度和压力与反应进料、紧急冷却系统的报 警和联锁；搅拌的稳定控制系统；安全泄放系统；可燃和 有毒气体检测报警装置等。 氟化工艺 *17 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 宜采用的控制方式 氟化反应操作中要严格控制氟化物浓度、投料配比、 进料速度和反应温度等。必要时应设置自动比例调节装置 和自动联锁控制装置。 将氟化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、
13、氟化物流量 、氟化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁控制，在氟化反 应釜处设立紧急停车系统，当氟化反应釜内温度或压力超 标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。安全 泄放系统。 氟化工艺 *18 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 工艺简介： 加氢是在有机化合物分子中加入氢原子的反应，涉及 加氢反应的工艺过程为加氢工艺，主要包括不饱和键加氢 、芳环化合物加氢、含氮化合物加氢、含氧化合物加氢、 氢解等。 反应类型：放热反应 危险特点： （1）反应物料具有燃爆危险性，氢气的爆炸极限为 4%75%，具有高燃爆危险特性； （2）加氢为强烈的放热反应，氢气在高温高压下与钢材 接触，钢材内的碳
14、分子易与氢气发生反应生成碳氢化合物 ，使钢制设备强度降低，发生氢脆； 加氢工艺 *19 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 危险特点： （3）催化剂再生和活化过程中易引发爆炸； （4）加氢反应尾气中有未完全反应的氢气和其他杂质在 排放时易引发着火或爆炸。 典型工艺： （1）不饱和炔烃、烯烃的三键和双键加氢环戊二烯加氢 生产环戊烯等。 （2）芳烃加氢 苯加氢生成环己烷；苯酚加氢生产环己醇等。 （3）含氧化合物加氢 一氧化碳加氢生产甲醇；丁醛加氢生产丁醇；辛烯醛加氢 生产辛醇等。 加氢工艺 *20 根据中国化学品安全协会微信号以及网络资料整理 典型工艺： （4）含氮化合物加氢 己二腈加氢生产己二胺；硝基苯催化加氢生产苯胺等。 （5）油品加氢 馏分油加氢裂化生产石脑油、柴油和尾油；渣油加氢改 质；减压馏分油加氢改质；催化（异构）脱蜡生产低凝柴 油、润滑油基础油等。 重点监控单元：加氢反应釜、氢气压缩机(瓶) 重点监控工艺参数： 加氢反应釜或催化剂床层温度、压力；加氢反应釜内 搅拌速率；氢气流量；反应物质的配料比；系统氧含量； 冷却水流量；氢气压缩机运行参数、加氢反应尾气组成等 。 加氢工艺
