地球化学原理2.

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1、元素的丰度及地球化学性质元素的丰度及地球化学性质 (元素的分布与分配原理)(元素的分布与分配原理) 主要内容主要内容 元素的丰度 元素地球化学性质(行为) 元素的地球化学分类 元素丰度的概念 1元素丰度(abundance of elements) 化学元素在一定自然体系中的相对平均含量。 2元素丰度的广义概念: 元素丰度是该自然体系中i个元素含量的幂函数的连 乘,用符号A表示 由上式,元素的含量常用符号C表示。除元素的含量外,常见的广义的 元素丰度(用符号A表示)还包括: 该自然体系中某两种元素含量的比值(如:Th/u),称元素含量比。 该自然体系中某种元素含量的倒数(如:1/La),称元素

2、含量倒数。 该自然体系中某两种或两种以上元素含量的乘积(如:SmTb);称元素含 量积。 该自然体系中某种元素含量的平方值(如:Ce2),称元素含量平方。 该自然体系中某种元素含量的开方值,称元素含量方根。 该自然体系中两种以上积、商、平方和开方值的多种组合。 一、元素的丰度一、元素的丰度 微量元素 .相对概念:含量小于.的元素 .地球化学中的概念:在矿物、岩石、岩浆等地质体中 含量很低并遵守亨利定律(稀溶液定律)的元素。(元素 的分配系数与体系中该元素的浓度无关,只与其地球化学 性质有关。即在地质作用过程中,当某元素的地球化学行 为不受该元素含量影响时,这个元素称为微量元素) 一、元素的丰度

3、一、元素的丰度 分配系数当体系处于平衡状态时,元素 (i)在两个相A和B之间的分配 。 两个相可以是固相/液相、固相/固相、液相/液相 或熔体相/液相、熔体相/固相等。 分配系数(D)在遵守享利定律的浓度范围内与 元素的浓度无关。 二、元素的分配系数二、元素的分配系数 在地质体或地质作用过程中,元素的地球化 学行为用分配系数表示。 在生物体或生物作用过程中,元素的化学行 为用富集系数或吸收系数表示。 在水体中元素的地球化学行为用分配系数或 滞留系数表示。 二、元素的分配系数二、元素的分配系数 元素的分配系数元素的分配系数 地质体中元素的分配系数: 两个相可以是矿物/流体、矿物/岩浆、流体/岩浆

4、、气体/流体等 或流体(1)/流体(2)、矿物(1)/矿物(2)、熔浆(1)/熔浆(2)等 生物中元素的分配系数 植物/土壤,鱼/水等 植物中元素的(富集)吸收系数: 元素的分配系数元素的分配系数 水体中元素的滞留系数(Rd ) 滞留系数(Rd )和分配系数(Kd )的关系 元素的分配系数元素的分配系数 元素的地球化学分类涉及 到无机环境中的地球化学分类 和生物地球化学分类。 三、元素的地球化学分类三、元素的地球化学分类 元素的地球化学分类主要体现了元素的地 球化学性质或地球化学行为,原子的外电 子层结构和离子大小对元素的地球化学性 质起决定性作用。 离子电位是离子大小和离子电荷的综合作 用效

5、果,决定了离子吸引价电子的能力。 I形成自由离子; II形成复杂络离子; III形成多元酸阴离子; IV形成CO32-、SO42-型阴离子 按元素是否遵守亨利定律,将元素分为两大类: (1)非亨利元素,如Si、O、Al等造岩元素。 (2)亨利元素,遵守亨利定律的元素。这类元素按分配系数大小可以进一 步分为: (a)相容元素(D1),在固、液相分配中,该类元素趋向于在固相富 集(相容),在液相亏损。如Cr、Ni、Co等。在岩浆体系中,相容元素又称 憎岩浆元素。 (b)不相容元素(D1),在固、液相分配中,该类元素趋向于在固相 亏损(不相容),在液相富集。在岩浆体系中不相容元素又称亲岩浆元素。 不

6、相容元素中D1的(一般D0.1)称强不相容元素或强亲岩浆元素。 如Th、U、K、Rb、Cs、Nb、Ta和La、Ce等。 (c)中性元素(D=1)。自然界不存在真正的中性元素,一般将D1的相 容元素和不相容元素称为中性元素,如Ga、Zn等。 三、元素的地球化学分类三、元素的地球化学分类 高场强元素 Nb、Ta、Zr 、 Hf 、 P 三、元素的地球化学分类三、元素的地球化学分类 碱金属 碱土金属 贵金属 黑色金属 有色金属 稀有元素 稀土元素 分散元素 三、元素的地球化学分类三、元素的地球化学分类 粗实线为亲铁元素;细实线为亲石元素;虚线为亲铜元素; 点线为亲气元素 三、元素的地球化学分类三、元

7、素的地球化学分类 戈尔德施密特的元素地球化学分类 亲石元素:亲氧性,形成氧化物、氢氧化物和含氧酸盐。 典 型的有U 、 Th 、 K、Na、Ca、Mg、Si等. 亲铜元素:亲硫性,形成硫化物、对硫化物。典型的有Cu、 Pb、Zn等. 亲铁元素:两性元素,过度族元素。既可以形成氧化物,也 可以形成硫化物。典型的有Fe. 亲气元素:包括惰性气体元素,以及易于形成气体分子N2、 O2、CO2、H2O等的高电负性元素。 三、元素的地球化学分类三、元素的地球化学分类 根据微量元素的营养作用特征及生理功能可分为四类: 1、生命元素 2、 毒性元素 3、 潜在毒性和放射性元素 4、无毒性稳定性元素(非必需元

8、素) 任何有益或有害元素都是相对的。 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 元素的生物学分类周期表示意图 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 生命元素 1生命组成元素(生物必须大量元素) 它们在人体及生物体中含量最高,可占人 体99%以上,主要是元素周期表中原子序 数小的元素,包括:H、C、N、O、Ca、P 、K、S、Cl、Na、Mg。 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 2生命必需元素(生物必需微量元素) 它们是人体维持正常机能所必需的元素Li、B、F、Si、V、Cr、Mn、Fe 、Co、Ni、Cu、Zn、Se、Mo、Br、Sn,I等。约占

9、人体重量的0.025% ,它们在人体中的不足或过剩都会影响健康,甚至危及生命。对于必需 元素,法国Bertrand 提出了最适营养浓度定律。动植物缺少某种必需元 素时就不能成活;当元素适量时,它就能茁壮成长;过量时就有毒害。 此外,在某些生物非必需元素中,有些微量元素对生物似乎起着某些有 益的作用,但对其生物学性质又不是很清楚,所以还不能肯定是生物必 需微量元素。因此,有人将这类元素划分为可能的生物必需元素。它们 包括:Ti、Ge、As、Rb、Sr等。 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 毒性元素 Cd、Sb、Te、Hg、Pb、Ga,In等。 这些元素对生物无明显的有益作用,

10、而只 有毒性。 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 潜在毒性和放射性元素 Be、Bi、Tl、Th、U、Po、Ra、Ba。 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 无毒性稳定性元素(非必需元素) 该类元素的地球化学性质稳定,多呈氧化矿物 或自然元素状态产出,并多数呈副矿物。由于 它们在地壳中含量极低,故在生物体内的含量 极微,至今未见到它们对生物体有毒性的报道 。它们包括:Al、Zr、Hf、Sc、Y、Nb、Ta、 Ru、Os、Ir、Pd、Pt、Ag、Au等。 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 生物最适营养浓度定律 德国科学家伯特兰德(G.Ber

11、trand,1813- 1878)在对Mn与植物生态关系的研究中,发现植物 缺少某种必需元素时就不能成活。元素适量时,植物 就能茁壮生长。当元素过量就显示出它对植物的毒性 ,甚至导致死亡。这一现象被称为伯特兰德定律,即 生物最适营养定律。 四、元素的生物地球化学分类四、元素的生物地球化学分类 生物最适营养定律 生物最适营养定律 生物最适营养浓度定律 生物必需元素生理效应图应图 解 有毒元素效应有毒元素效应是由施罗德(是由施罗德(H.A.SchroederH.A.Schroeder)提出,)提出, 他研究发现,对于有毒元素的他研究发现,对于有毒元素的“ “容忍性容忍性” ”因元素性质不同存因元素性质不同存 在很大差异:在很大差异: l Cd、Hg的容忍量极小 l Pb等元素生物对其有一定的容忍量 l 而Sb、Sn等元素,生物对它们有较大的容忍量(见图)。 这两个理论对生态环境地球化学有重要的指导意义。 耐 量 极 毒 元 素 Cd Hg 中 等 有 毒 元 素 Pb 微 毒 元 素 Sb Sn 浓度 放射性元素的毒性具有双重性 1、放射毒性 2、化学毒性 后者未引起足够的重视

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