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1、1 （一）概念和公式（一）概念和公式 一、电导G、电导率和摩尔电导率m m(强)=+m,+ -m,- m(弱)= m = (+m,+ + -m,-) = m/m = c(离子) /c(电解质) = m,i ci 2 二、离子平均活度a，离子平均活度系数 a(电解质)=a =(m /m) 其中= + + - 三、Debye极限公式 离子强度 3 四、可逆电池热力学 (rGm)T, p =- Wr= nFE 反应平衡时，rGm=0， 4 五、能斯特公式 六、电极的极化 I(阳)= r + I(阴)= r - 5 （二）例题（二）例题 例1 填空和选择填空 1.某一电池反应rSm(298K)0 ，则
2、25原电池可逆 工作时是吸热还是放热？ _因为_ 2.用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1molkg-1的 两个电解质溶液，其电阻分别为1000,500。则m 之比为（ ） (A)1:5 (B)5:1 (C) 10:5 (D)5:10 吸热Qr=TrSm B 6 3.下列电解质溶液中(0.01molkg-1)， 最大的是( ) (A)NaCl (B)CaCl2 (C) LaCl3 (D) CuSO4 4.对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时， 何种性质将随之增加( ) (A)稀溶液范围内的 (B) m (C) (D) 离子淌度 5.某一电解质M+A-，则其a与a之间关系是( ) (A
3、) a=a (B) a=a2 (C) a=a (D) a= a1/ A A D 7 6. 1mol kg-1 K4Fe(CN)6溶液的离子强度( ) (A)10 (B) 7 (C) 4 (D) 15 mol kg-1 7.将两铂丝插入m(Sn2+)=0.2, m(Sn4+)=0.02 mol kg-1的溶液中构成电池，则E=( ) (A)E+0.059/2 (B) E-0.059/2 (C)0 (D) E+0.059 8. 将Ag(s)Ag-Au(合金aAg=0.120)设计成电池： _则该电池在25 时 的电动势E=_ A C Ag(s)| Ag+ |Ag-Au(s) -0.059 lga
4、= 0.054V 8 9.按书写习惯，下列电池E=( )V Pt|H2(p)|HI(0.01molkg-1)|AgI|Ag- Ag|AgI | HI(0.0 01molkg-1)| H2(p)|Pt (A)0.118 (B)-0.059 (C)0.059 (D)-0.118 10. 已知 Cu2+2e Cu 1=0.337V Cu+ + e Cu 2=0.521V 求 Cu2+e Cu+ 的3=( )V 计算依据： -0.118 0.153 F3=2F 1 F 2 9 11. 电池Hg(l)-Hg2Cl2(s)|HCl(a)|Cl2(p)-Pt 在25 a=0.1时的电动势E= 1.135V
5、a=0.01时的电动势E=_V 12. 已知电池 (1)Cu|Cu2+(a2)|Cu2+(a1)|Cu E1 (2)Pt|Cu2+(a2),Cu+(a)|Cu2+(a1),Cu+(a) |Pt E2=( ) (A)E1=E2/2 (B) E1=2E2 (C)E1=E2 (D) E1E2 13. 有两个电池的电动势,正确的是（ ） (1) H2(p)|KOH(0.1molkg-1)|O2(p) E1 (2) H2(p)|H2SO4(0.01molkg-1)|O2(p) E2 (A)E1E2 (C) E1=E2 (D) 不能确定 1.135 2E1 C 10 14. 有电池反应 (1)1/2Cu(
6、s)+1/2Cl2(p)1/2Cu2+(a=1)+Cl-(a=1) E1 (2)Cu(s)+Cl2(p)Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1) E2 E1 和E2 的关系为（ ） (A)E1=E2/2 (B)E1=E2 (C) E1=2E2 (D) E1=4E2 15. 已知25 ， p下 A(s) +2BD(aq) = AD2(aq) + B2 (g) 在电池中可逆进行，系统做电功150kJ，放热80kJ 。则该反应rHm=_ (A) 80 (B) 230 (C) 232.5 (D) 277.5kJ B 230kJ 11 16. 将铁粉，镉粉丢入含Fe2+(0.1molkg-1)和Cd2+
7、(0.001molkg-1)的溶液中,已知(Fe2+/Fe)= 0.44V, (Cd2+/Cd)= 0.40V，正确答案为（ ） (A)铁粉，镉粉皆会溶解； (B)铁粉，镉粉皆不会溶解； (C)铁粉溶解，镉粉不溶； (D)镉粉溶解，铁粉不溶。 D 电极电势越低, 越易被氧化! 12 17. 电解水溶液时，在铜阳极上会发生( ) (A)析出O2 (B)析出Cl2 (C)析出铜 (D)Cu极溶解. D 氧化 升高 降低 18. 当发生极化时，阳极上发生 _反应，电极电 势将_；阴极的电极电势将_。 13 例2、已知25 ，CO2的分压为p时与之平衡的 水溶液中CO2的浓度为3.38310-2mol
8、l-1 ，溶于水的 CO2全部生成H2CO3 。设H2CO3在水中仅发生一级 电离，其K =4.710-7 。若只考虑H+与HCO3-的导电 作用，m(H+)=349.710-4Sm2mol-1, m(HCO3-) =44.510-4 Sm2mol-1 。25时有与空气平衡的蒸馏 水（空气p ，含0.050% CO2 ） 试计算(1) 此蒸馏水中的CO2浓度 (2) 此蒸馏水的m (3) 此蒸馏水的电导率。 14 解：(1)根据亨利定律 p=Kc c(CO2) p= Kc0.03383 0.050% p= Kcc c =1.692 10-5mol dm-3 H2CO3 c- c c c H+
9、+ HCO3- (2)已知H2CO3在水中仅发生一级电离，其K =4.710-7 , 并设电离产物的浓度为c 15 c 2 +4.7 10-7 c 4.7 10-7 1.692 10-5 c = 2.59 10-6moldm-3 = c / c = 2.59 10-6 / 1.692 10-5 =0.153 m=m(H+)+m(HCO3-) =60.3410-4Sm2mol-1 (3) = m c= 60.3410-4 1.692 10-2 =1.02 10-4 Sm-1 16 例3、电导池用0.01mol dm-3标准溶液KCl标定时 ，R1=189，用0.01mol dm-3的氨水溶液测其
10、电阻 R2=2460 。用下列该浓度下的数据，计算氨水的 离解常数Kc c- c c c c(1-) c c 解： NH4OH NH4+ +OH- K+ Cl- NH4+ OH- m/10-4Sm2mol-1 73.5 76.4 73.4196.6 17 解法一： 18 解法二： 19 例4、已知NaCl, KNO3, NaNO3在稀溶液中的m依次为 1.2610-2，1.4510-2，1.2110-2Sm2mol-1。已知KCl溶 液中t+=t-，设在此浓度范围内， m不随浓度变化。 (1)试计算以上各离子的m (2)假定0.1mol dm-3HCl溶液电阻是0.01mol dm-3 NaC
11、l溶液电阻的1/35（用同一电导池测定），试计算 HCl的m 解：(1) 对于强电解质： m(NaCl)=m(Na+)+m(Cl-)= 1.2610-2Sm2mol-1 m(KNO3)=m(K+)+m(NO3-)=1.4510-2Sm2mol-1 m(NaNO3)=m(Na+)+m(NO3-)= 1.2110-2Sm2mol-1 20 KCl溶液中t+ = t- m(K+)=m(Cl-) m(KCl)=m(K+)+m(Cl-)= 2 m(K+) =m(NaCl)+ m(KNO3) m(NaNO3) = 1.510-2Sm2mol-1 m(K+)=m(Cl-)=0.7510-2Sm2mol-1 m(Na+)=m(NaCl)m(Cl-)=0.5110-2Sm2mol-1 m(NO3-)=m(KNO3)m(K+)=0.7010-2Sm2mol-1 m(HCl)=35 1.26 10-2 0.1=4.4110-2Sm2mol-1
