2020年高考化学专题复习“四大平衡常数”综合问题

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1、“四大平衡常数”综合问题1(2018漳州八校联考)已知 298 K 时,HNO2 的电离常数Ka5104。硝酸盐和亚硝酸盐有广泛应用。(1)298 K 时,亚硝酸钠溶液中存在:NO2H2OHNO2OH Kh。Kh_。(2)常温下,弱酸的电离常数小于弱酸根离子的水解常数,则以水解为主。0.1 molL1 NaOH 溶液和 0.2 molL1 HNO2 溶液等体积混合,在混合溶液中c(H)_(填“”“(3)2NO24H2I=2NOI22H2O(4)2MnO45NO26H=2Mn25NO33H2O(5)2AgNO3=2Ag2NO2O2(6)2.0105 molL12已知K、Ka、KW、Kh、Ksp

2、分别表示化学平衡常数、弱酸的电离常数、水的离子积常数、盐的水解常数、难溶电解质的溶度积常数。(1)有关上述常数的说法正确的是_。a它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度 b它们的大小都随温度的升高而增大c常温下,CH3COOH 在水中的Ka 大于在饱和 CH3COONa 溶液中的Ka d一定温度下,在 CH3COONa 溶液中,KWKaKh(2) 25 时,将a molL1 的氨水与 0.01 molL1 的盐酸等体积混合所得溶液中c(NH4)c(Cl),则溶液显 _(填“酸”“碱”或“中”)性;用含a的代数式表示 NH3H2O 的电离常数Kb_。(3) 25 时,H2SO3HSO3H的电离

3、常数Ka1102 molL1,则该温度下 pH3、c(HSO3)0.1 molL1 的 NaHSO3 溶液中c(H2SO3)_。(4)高炉炼铁中发生的反应有:FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)H0该反应的平衡常数表达式K_;已知 1 100 时,K0.25,则平衡时 CO 的转化率为_;在该温度下,若测得高炉中c(CO2)0.020 molL1,c(CO)0.1 molL1,则此时反应速率是v正_v逆(填“”“”或“”)。(5)已知常温下 Fe(OH)3 和 Mg(OH)2 的Ksp 分别为 8.01038、1.01011,向浓度均为 0.1 molL1 的 FeCl3、 MgCl2

4、 的混合溶液中加入碱液,要使 Fe3完全沉淀而 Mg2不沉淀,应该调节溶液 pH 的范围是_。(已知 lg 20.3,离子浓度低于 105molL1 时认为沉淀完全)解析:(1)对于正反应为放热反应的化学平衡,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,b 选项错误;温度不变,CH3COOH 的电离常数不变,c 选项错误。(2)根据电荷守恒得c(H)c(NH4)c(Cl)c(OH),因为c(NH4)c(OH)109c(H)c(HSO3)c(NH4 )c(Cl ),所以c(H )c(OH ),故溶液显中性。Kb。(3)由Ka, c(NH3H2O)a0.01c(H2SO3)代入数据得c(H2SO3)0.

5、01 molL1。(4)根据方程式可得Kc(CO2);设开始时c(CO)a molL1,平衡时c(CO2) c(CO)b molL1,则 b 0.25,得a5b,则平衡时 CO 的转化率为bb100%20%;Qcc(CO2)0.200.25, aba 5bc(CO)故v正v逆。(5)KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH),Fe3完全沉淀时c3(OH)8.010 38,得c(OH)21011 molL 10 51.010111,pH3.3,Mg(OH)2 开始沉淀时c2(OH)1.01010,得c(OH)1105 molL1,pH9,0.1调节 pH 范围为3.3,9)。答案:(1)ad(

6、2)中 109(3)0.01 molL1 a0.01(4)c(CO2)20% (5)3.3,9) c(CO)3(2018青岛模拟)(1)氨水是制备铜氨溶液的常用试剂,通过以下反应及数据来探究配制铜氨溶液的最佳途径。已知:Cu(OH)2(s)Cu22OH Ksp2.21020Cu24NH3H2OCu(NH3)42(深蓝色)4H2O K7.241012请用数据说明利用反应:Cu(OH)2(s)4NH3H2OCu(NH3)424H2O2OH配制铜氨溶液是否可行:_。已知反应 Cu(OH)2(s)2NH3H2O2NH4Cu(NH3)424H2O K5.16102。向盛有少量 Cu(OH)2 固体的试管

7、中加入 14 molL 1 的氨水,得到悬浊液;此时若加入适量的硫酸铵固体,出现的现象为_ ; 解 释 出 现 该 现 象 的 原 因 是_。(2)乙二酸俗名草酸(二元弱酸,结构简式:HOOCCOOH),被广泛的应用于抗生素类药物的合成。实验室中经常利用酸性 KMnO4 溶液滴定法测其纯度。已知草酸与酸性 KMnO4 溶液反应过程有无色无味气体产生,且 KMnO4 溶液紫色褪去,写出草酸与酸性 KMnO4 溶液反应的离子方程式:_;资料表明:25 时草酸的电离平衡常数Ka16.0102;Ka26.4105;据此分析,室温时草酸氢钾 (KHC2O4) 的水解反应平衡常数 Kh _( 单位省略,计

8、算结果保留两位有效数字 ) ,其溶液中c(H2C2O4)_c(C2O24)(填“小于”“等于”或“大于”)。解析:(1)根据平衡常数定义,Kc2(OH)cCu(NH3)42/c4(NH3H2O)c2(OH)cCu(NH3)42c(Cu2 )/c4(NH3H2O)c(Cu2)KspK2.210207.2410121.6107105,此反应很难进行。溶液中存在平衡 Cu(OH)2(s)2NH3H2O2NH4Cu(NH3)424H2O,加入硫酸铵固体增大了c(NH4),平衡正向移动,现象是固体溶解,得到深蓝色溶液。(2)草酸被酸性 KMnO4 溶液氧化产生 CO2 气体,同时 KMnO4 被还原为

9、Mn2,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒得草酸与酸性 KMnO4 溶液反应的离子方程式 2MnO45H2C2O46H=2Mn210CO28H2O。HC2O 4的水解方程式为 HC2O 4 H2O H2C2O4 OH , HC2O 4的水解平衡常数为 Kh c(H2C2O4)c(OH)c(H2C2O4)c(OH)c(H) KW 110141.71013;由此可见其溶液中 HC2O 4 c(HC2O4 ) c(HC2O4 )c(H ) K1(H2C2O4) 6.010 2的水解程度小于其电离程度,故c(H2C2O4)小于c(C2O24)。答案:(1)该反应的KKspK1.6107”“”或 “”)c(HCO3);反应 NH4HCO3H2O=NH3H2OH2CO3 的平衡常数K_。(已知常温下 NH3H2O的电离平衡常数Kb2105,H2CO3 的电离平衡常数K14

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