干法单向拉伸锂电池隔膜(pp、pe).doc

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1、干法单向拉伸锂电池隔膜(、)物性以及电镜等一、本团队干法单向拉伸锂电池隔膜物理性能如下(只列单一规格作为对比):原料PP(1)PP(2)PE厚度(m)2020202孔隙率(%)4242422面密度(g/m)1111211.5透气率(s/100ml)350400200105收缩率(%)MD4.54.54.5TD00090收缩率(%)MD2.52.52.5TD000刺穿强度(g)300300300拉伸强度(Mpa)MD150200110TD101010断裂伸长率(%)MD150150150TD特点:()配方拉伸强度大于,透气率.各配方电镜如下图:PP(1) PP(2) PE一、隔膜工艺设备锂离子电

2、池隔膜是一种聚烯烃微多孔膜,生产工艺可分为湿法(即相分离法)和干法(即拉伸致孔法),其生产出来的产品存在厚度上差异,因此也应用在不同类型的锂离子电池中。干法单向拉伸工艺是通过生产硬弹性纤维的方法,制备出低结晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜,在高温退火获得高结晶度的取向薄膜。这种薄膜先在低温下进行拉伸形成微缺陷,然后高温下使缺陷拉开,形成微孔。该工艺经过几十年的发展在美国、日本已经非常成熟,现在美国Celgard公司、日本UBE公司采用此种工艺生产单层PP、PE以及三层PP/PE/PP复合膜。美国Celgard公司拥有干法单向拉伸工艺的一系列专利,日本UBE公司是购买了Celgard的相关专利使用

3、权。用这种方法生产的隔膜具有扁长的微孔结构,由于只进行单向拉伸,隔膜的横向强度比较差,但正是由于没有进行横向拉伸,横向几乎没有热收缩。干法双向拉伸工艺是中国科学院化学研究所在20世纪90年代初开发出的具有自主知识产权的工艺(CN1062357)。通过在聚丙烯中加入具有成核作用的晶型改进剂,利用聚丙烯不同相态间密度的差异,在拉伸过程中发生晶型转变形成微孔,用于生产单层PP膜。国内格瑞恩新能源材料股份有限公司、桂林新时科技有限公司均与中科院合作采用干法双向拉伸工艺。 湿法又称相分离法或热致相分离法,将高沸点的烃类液体或低分子量的物质与聚烯烃树脂混合,加热溶化混合物并把熔体铺在薄片上,然后降温发生相

4、分离,再以纵向或双轴向对薄片做取向处理,最后用易挥发的溶剂提取液体。可制备出相互贯通的微孔膜材料,适用的材料广。采用该法的具有代表性的公司有日本旭化成、东燃及美国Entek等,用湿法双向拉伸方法生产的隔膜由于经过了双向拉伸具有较高的纵向和横向强度。目前主要用于单层的PE隔膜。二、行业资讯随着锂离子电池应用范围的逐步扩张,下游锂离子电池产业规模保持了快速的增长趋势,从而带动整个隔膜产业的高速增长。赛迪顾问基于对国际主要隔膜供应厂商以及国内量产隔膜厂商隔膜出货量的统计,2013年全球隔膜产量达到8.37亿平方米,较2012年增长27.98%。赛迪顾问认为2013年全球隔膜的增长动力主要来自于智能手

5、机、平板电脑等智能终端设备用锂离子电池以及电动自行车、电动汽车、储能等用动力电池出货量的快速增长。 从产值来看,2013年国际主要隔膜供应厂商以及国内量产隔膜厂商隔膜产值达到18.50亿元,同比增长15.83%,产值增幅低于产量增幅的主要原因是随着锂离子电池隔膜的逐步产业化和产量的逐步增加,尤其是中国隔膜企业隔膜产品性能的逐步提升,对全球隔膜市场产生了重要的影响,导致全球隔膜的均价呈现出较大幅度的下滑。预计未来整个隔膜的平均单价将继续保持5%左右的递减趋势,但是产量的快速增长仍将带动全球隔膜的市场规模保持较快的增长趋势。 (二)中国隔膜产业发展现状 作为世界上最大的锂电池生产制造基地和第二大锂

6、离子电池生产国和出口国,中国对隔膜的需求日益增加。2009年,中国国内隔膜的市场容量为1.35亿平方米,市场规模达到19.53亿元,在中国优良的投资环境和相对低廉的人工成本的作用下,锂离子电池产业在全球范围内向我国转移的趋势越来越明显,从而带动整个隔膜的市场规模快速增长,2013年,中国国内隔膜的市场容量为5.38亿平方米,同比增长40.40%,市场规模达到50.32亿元,同比增长20.52%。 但是由于隔膜具备较高的技术壁垒,导致国产隔膜与进口隔膜在性能上存在较大的差距,导致国内隔膜市场大部分需要进口,尤其是高端隔膜基本依靠进口。因此,仅从国产隔膜的产量来看,2013年,国产隔膜的产量仅为2

7、.96亿平方米,产量约为国内隔膜市场容量的50%左右,但是同比增速保持了54.31%。 从产值来看,2013年,国产隔膜的产值为17.78亿元,产值约为国内隔膜市场规模的35%左右,但是同比增幅达到39.97%,产值增速大大低于产量增速的原因在于国产隔膜价格下降幅度较快。 由于隔膜的技术含量高并且主要技术掌握在少数企业手中,国产隔膜在产品质量上与国外公司相比还存在一定的差距。因此,中国中高端隔膜大部分被国外隔膜巨头垄断,其中日本宇部隔膜产量的70%集中在中国国内销售,国内仅星源材质定位于高品质的动力电池隔膜。 隔膜产业竞争格局 (一) 全球竞争格局 从全球锂离子电池隔膜市场来看,目前世界上只有

8、美国、日本、韩国等少数几个国家拥有行业领先的生产技术和相应的规模化产业。根据日本B3对全球主流锂离子电池隔膜厂商的数据统计,美国Celgard公司、日本旭化成、日本东燃化学等三家公司依靠技术优势占据全球超过60%的份额,韩国SKI、日本宇部等日韩厂商的市场份额逐步上升,上述五家公司占据全球隔膜市场超过80%的份额。近年来,随着国内厂商不断加大研发和投资力度,新增产能投入运行,出货量迅速增加,星源材质、佛山金辉高科、中科科技等大陆厂商实现隔膜产业化,其中星源材质已经与韩国LG化学、三星SDI、ATL、法国SAFT、松下能源、日本AESC等国际知名锂离子电池生产厂商开展深入合作,开始抢占全球市场份

9、额。 (二) 中国竞争格局 目前,日韩厂商在国内高端锂离子电池隔膜市场仍占据垄断地位,但是随着本公司、佛山金辉高科、中科科技、沧州明珠等国内锂离子电池隔膜生产企业技术水平的不断提高,同时凭借在生产成本及本土化方面的优势,迅速占领国内锂离子电池隔膜市场,并开始向国际锂离子电池厂商批量供货。目前,国内锂离子电池隔膜市场主要呈现国外、本土厂商共存且两极分化的市场竞争格局:低端市场集中度较低,无序竞争状态明显,主要由本土厂商占据;技术门槛高、产品质量要求高的中高端市场则为日韩厂商及本土少数领先企业所占据。 由于低端锂离子电池隔膜行业竞争激烈,市场趋于饱和,不具备自主研发设计能力的锂离子电池隔膜生产企业

10、的发展空间将逐渐缩小,国内锂离子电池隔膜行业的竞争将主要集中在工艺技术的应用、产品品质和销售渠道上,具备自主核心技术、产品质量稳定和销售渠道的锂离子电池隔膜生产企业的市场占有率将稳步提升。 1万1千地质测量质量要求表(吉林参考)11万15千12千1千1万草测12千草测1234567一地质观测研究程度沉积岩1对地层划分到组或阶,如范围大应进一步二分或三分,确定其时代,测定其厚度及产状2.对标志层、成矿有利的岩层在图上的宽度大于1毫米者应扩大表示,应注明;3研究鉴别各地层的接触关系,岩层的层理机械沉积与化学沉积分异作用,岩石的物质成分、结构、构造等特点;4研究喷出岩的特点,层序、层理、及岩相等特征

11、,岩石的组成及其特点,测定其时代、厚度及产状;5.与矿产关系的研究,含矿层或对成矿有利岩层的空间分布及变化规律,层位与岩性特征,测定其厚度与产状1.在1万分成的基础上,按岩层、岩性特点进一步详细划分岩层,研究岩石的物质成分、结构、构造特征,胶结物性质,结核体的形态、沉积韵律、测定各层厚度、产状与空间分布关系。2.3.4.5同左6对含矿层或成矿有利的地层,或成矿的主要围岩、对其岩石作详细的岩石矿物鉴定与岩石化学分析,并应控制它的厚度、产状等有关特点在空间上的变化。一般地段的研究程度可低于1万或与之相似。含矿层或成矿有利的岩层其研究程度仍与1万相同含矿层或成矿有利地层仍与12千相同,其他问题研究程

12、度可低于12千。侵入岩1.确定侵入岩的时代、种类、规模、形态及产状,研究侵入岩在时间上的变化特征;2.对侵入岩体应详细划分岩相;3.研究岩体的原生构造;对原生构造带的特征分布范围与产状等,在图上应给予标示。4.研究岩体之间及岩体与围岩之间的接触关系,接触变质的范围,内外接触带的变化特点及产状。5.脉岩的分布特点、岩性特征、规模及产状,脉岩与岩体的关系,脉岩之间的关系、脉岩与成矿之间的关系。6.研究侵入体与成矿之间的关系,岩体的形态变化、产状变化与岩相变化对成矿的富集作用。7.岩浆岩型的矿床、对岩体的研究程度与揭露程度,应达到对矿化研究程度的要求。除左列1-7各项内容外应进一步做到:1. 详细划

13、分岩相、不仅要从接触带的变化特征出发划分边缘相、过渡相及内部相,研究各自的物质成分、结构、构造特点,而且要从岩浆的结晶与分异作用、熔离作用、同化作用和自变质等特点划分岩相。2. 揭露和控制岩相及接触带的产状变化;3. 详细划分原生流动构造与原生裂隙构造的分布特征产状,研究岩体各部位的付矿物特征,近可能的标出岩体流动前缘;4. 对岩体与脉岩应作详细的岩矿鉴定与成矿有关的岩石化学分析5. 与成矿有关的岩相或脉岩,在图上的宽度大于1毫米者应表示,小于1毫米者应扩大表示,但应说明。同上同上1万1千地质测量质量要求表(吉林参考)21万15千12千1千1万草测12千草测1234567一地质观测研究程度变质

14、岩1研究变质作用特点及变质程度,划分变质带2.研究各变质带空间分布规律与产状的变化特点,3划分变质相研究各变质相系的关系4.研究变质作用与成矿作用或矿化富集作用之间的关系5对含矿层或成矿有利的变质带应详细研究并控制空间分布与变化规律,研究其层位与岩相特点,测定其厚度与产状,其厚度能填出时应专门表示、填不出时应扩大表示。1按变质程度及特点,详细划分各变质带的变质级,按岩性特点与构造特点划分岩层;2.详细研究各变质相的剩余矿物,变化矿物及其特征,矿物组合与常见矿物组合特点。3.详细研究各变质带的接触关系,对各带的片理、线理、香肠状构造及残留构造等变化特点,并精确的测定其产状。4同左4.55.对各变质基本岩石类型应作详细的岩矿鉴定与岩石化学分析,以便进一步建立变质相系。同上同上构造地质1查明矿区的主要构造带与控矿构造的特征,2.查明各种性质构造带的组合、排列方式、分布规律,着重研究压性构造带的分布与变化特征,研究和划分构造型式或体系。3查明各结构面性质、特点、规模及产状;4区分不同级别、不同序次的结构面空间分布规律与变化特点5.区分成矿前与成矿后的构造带特点与空间分布特征,不同级别构造带对成矿的控制作用。6.研究构造体系的复合与联合对岩浆的活动与成矿作用的控制作用。7.对各种主要断裂带与褶皱轴的实际位置应实测。同1-6,应进一步岩研究:1不同级别、不同序次结构面对矿体的控制作用特点

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