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1、 第十章 P333 作业参考答案思考题 1、（4）极化力与极化率极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。极化率：描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。13、 离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？举例说明。答：(1)离子极化力的影响因素：阳离子的正电荷越高半径越小极化力越大；当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2 e-917 e-8 e-。(2)离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e-、18+2 e-917 e-8 e-。(3)
2、离子极化结果：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与Na+半径相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。答：Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cu+的极化力大于Na+， CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O、N三种元素具备条件）。习 题：1、 填充下表物质晶体中微粒名称微粒间作用力晶体类型熔点 KICrBN立方BBr3K+ I- Cr原子和离子B原子 N原子BBr3分子
3、离子键金属键共价键分子间力离子晶体金属晶体原子晶体分子晶体 8801907 3300 -467、下列物质中，何者熔点最低？NaCl KBr KCl MgO答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小）8、熔点由高到低：（1） 从NaF到NaI熔点降低。9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？ Ba2+8 e- Cr3+917 e- Cd2+ 18 e- Pb2+ 18+2 e- S区 d区 ds区 p区10*、I-的半径最大、极化率最大。 11、写出下列物质极化作用由大到小顺序SiCl4AlCl3MgCl2NaCl12、讨论下列物质的键型有何不同？(1)Cl2非极性共价键 (2)HC
4、l极性共价键 (3)AgI离子键向共价键过渡 (4)NaF 离子键16、 试用离子极化观点解释AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次减小。答：AgF是离子键，所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增大，所以难溶于水，且溶解度减小。第十一章 P366 作业参考答案思考题 1、区别下列概念（2）、dd跃迁：在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做 dd跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。（3）、晶体场分裂能：中心离子5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组（一组能量
5、低、一组能量高），两组的能量差叫分裂能。4、试述下列理论（1）价键理论： A、形成体(M)价层有空原子轨道，配位体(L)有孤对电子； B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受 L 的孤对电子，形成配位键M L； C、 杂化轨道不同，配合物空间构型不同。（2）晶体场理论：A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用，能级发生分裂（分组），有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。C、d轨道上的电子重新分布，体系能量降低，比能级未分裂之前稳定，即给配合物带来了额外的稳定化能。5、答：首先测
6、出磁矩、由此得知配合物中心离子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp3d2杂化轨道（外轨型），还是d2sp3轨道(内轨型) 。习题： 3 根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布，指出杂化轨道和配离子的空间构型。 8、（1）高自旋t2g4eg2（2）高自旋t2g5eg0（3）低自旋t2g6eg0 十二章 P396 作业参考答案思考题 1、 S区元素单质的哪些性质的递变是有规律的，解释之。答：S区元素同族从上到下还原性增强；电离能、电极电势减小；金属性、活泼性增强。 解释：同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。2、IA、IIA性质有哪些相近？哪些不同？答：I
7、A、IIA的性质相近为：由于它们的价电子较少ns1-2、且原子半径在同周期中较大，所以价电子容易失去，因此，s区元素都是活泼金属。（1）易与H2直接化合成离子型化合物；（2）与O2形成相应氧化物； （3）与H2O反应(除Be、Mg外)，（4）与非金属作用形成相应的化合物。IA、IIA的性质不同：IIA原子比相邻的IA原子多一个核电荷 ，使其原子半径减小、使原子核对最外层电子的吸引力增强，IIA失去一个电子要比IA难，所以，活泼性IAIIA。3、锂的电极电势比铯还小，但与水反应不如钠剧烈，解释这些事实。答：电极电势数值仅属于热力学范畴，反应剧烈程度属于动力学范畴，两者无直接联系。 Li与水反应不
8、如钠激烈的原因有:（1） 锂熔点较高，与水反应所产生的热量不足以使其熔化； *（2）生成的LiOH溶解度小，一旦生成，就覆盖在锂表面，阻碍反应进行。 5、（第一问）解释S区元素氢氧化物碱性递变规律。答：S区元素同一主族从上到下氢氧化物碱性增强，原因是Mn+半径增大、Mn+与OH-之间的离子键减弱，解离OH-容易，所以，碱性增强。6、解释碱土金属碳酸盐热稳定性变化规律。答：IIA元素从下到上的碳酸盐热稳定性减弱，如：原因：M2+半径越小、极化力强、M2+与碳酸根之间的离子键向共价键过渡，使晶体中的离子键减弱，所以碳酸盐的稳定性越差。习 题1、完成并配平方程式（1）、（3）、（6）、（7）、2、写
9、出方程式并配平（1）Mg+O2=MgO Mg+N2 =Mg3N2（2）Ba+O2= BaO2（3）CaO+SO2= CaSO3（4）Li+N2 =LI3N（5）2KO2+2CO2= 2K2CO3 +3O23、商品氢氧化钠中常含有少量碳酸钠，如何鉴别之，并将其除掉。答：鉴别：取少量商品烧碱滴加稀酸若产生气体说明烧碱中含有杂质碳酸钠。除掉：利用碳酸钠不溶于饱和氢氧化钠的性质，把样品它配成饱和溶液，静置过夜、过滤除掉碳酸钠。 6、设计实验方案将BaCl2 MgCl2分开（1） 氯化镁、氯化钡加足量Ba(OH)2:镁离子生成Mg(OH)2沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。
10、在含有过量Ba(OH)2的氯化钡中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钡。（2）氯化镁、氯化钠加足量氢氧化钠:镁离子生成氢氧化镁沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。在含有氢氧根离子的氯化钠中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钠7、下列物质均为白色固体，用较简单的方法、较少的实验步骤、和常用试剂区别它们。写出现象和方程式。答：图示如下：反应式略。9、答：依次制备的方程式如下 10、答：以氯化钠为原料能得到（1）制备钠；（2）制纯碱；（3）制烧碱氯碱工业。（1）（2）（3）十三章P446 作业参考答案思考题 2、画乙硼烷的结构、标注键型4个HB 键， 2个3c-2e-氢桥键3、说
11、明硼酸一元酸原因答：硼酸为一元(路易斯)弱酸，在水中的解离方程式为：6、Al 、 Al(OH)39、总结碳酸盐热稳定性和溶解性的变化规律，并用离子极化理论其稳定性的变化规律。答：（1）稳定性规律：同一族元素从下到上碳酸盐稳定性减弱 。原因：Mn+的正电荷高、 离子半径越小、或最外层电子构型是18e_、(18+2)e_ 的阳离子 极化力愈大，碳酸盐愈不稳定。（2）溶解性规律：IA的碳酸盐(包括铵盐)易溶，其它难溶；酸式盐溶解度大于正盐。因为阳离子（包括H+）极化力越强、碳酸盐越不稳定。10、金刚石和晶体硅有相似的结构，但金刚石的熔点高得多，用键能加以说明。答：晶体硅和金刚石的结构虽然相似，但因为
12、碳原子半径小、在金刚石中CC键长短、键能大，所以金刚石的熔点远高于晶体硅。11、试比较二氧化碳和二氧化硅的结构和性质。答：二氧化碳分子中C采取SP杂化轨道与2个O原子通过共价键形成的CO2分子，二氧化硅晶体中Si原子采取SP3杂化轨道与4个O原子通过共价键形成SiO四面体结构的原子晶体，不存在单独的SiO2分子。CO2是气体、溶于水、部分转化为碳酸；SiO2是固体、熔沸点高、硬度大、不溶于水。习题：6 铝矾土.答：a铝矾土中的Al2O3与NaOH反应，生成可溶于水的盐：b过滤、弃去滤渣，保留滤液；c在滤液中通入二氧化碳、析出沉淀：D灼烧沉淀：13完成并配平方程式（2）15完成并配平方程式（1）
13、（5）16 为什么配制氯化亚锡溶液时要加盐酸和锡粒？否则会发生哪些反应？答：加入盐酸抑制水解，加入锡粒防止+2锡氧化成+4价锡。否则会发生如下反应：Sn2+O2+2H+=Sn4+2OH-17如何分别鉴定溶液中的Sn2+和Pb2+?答：鉴定Sn2+离子：取少量氯化汞溶液于试管中，滴加未知溶液，先出现白色沉淀、继续滴加未知溶液出现黑色。鉴定Pb2+离子：取少量未知溶液于试管中，滴加铬酸钠溶液生成黄色沉淀、PbCrO4溶于过量碱。反应式：第十四章 P504 作业参考答案思考题 1、 磷和氮为同族元素，为何白磷比氮气活泼的多？答：白磷分子式为P4（四面体结构）、键角60度、分子内有张力、PP键能小、白
14、磷不稳定，所以白磷化学性质活泼。而氮气分子中NN键能946kJ/mol，键能大，所以是最稳定的双原子分子。 3、硝酸与金属、非金属反应所得产物受哪些因素影响？答：（1）硝酸与金属反应，所得产物受金属活泼性和硝酸浓度的影响，HNO3越稀，金属越活泼， HNO3被还原产物的氧化值越低。（2） 硝酸+非金属-非金属对应的高价酸+NO 12、指出氧族元素氢化物挥发性、酸碱性和氧化还原性的递变顺序，并解释。答：从H2OH2SH2SeH2Te挥发性降低，由于分子间力增加；酸性增强、由于键能减弱；还原性增强、由于原子半径增大导致Te2-离子失电子能力增加 14、溶解金属硫化物MS的方法哪几种答： a、易溶于水（铵盐和碱金属的硫化物）；b、溶于稀酸：S2-+2H+=H2Sc、溶于浓盐酸配位溶解；d、溶于硝酸：发生氧化还原反应；e、溶于王水：发生氧化-配位反应。16、 你是如何认识惰性电子对效应？用它说明元素的那些性质？ 答：p区元素中，同族元素从上到下最外层的 “ns2电子”不容易失去、低氧化态更稳定。如，IVA第六周期的Pb+4有强氧化性、还原为Pb+2；VA第六周期的Bi+5具有强氧化性，还原为Bi+3。习 题：1、试写出下列物质之间的反应方程式（1） （3）（5）9、完成并配平下列
