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2、烯酯乳液胶粘剂 聚醋酸乙烯酯（聚乙酸乙烯酯，英文缩写 PVAc）乳液胶粘剂是以醋酸乙烯作为单体在分散 介质水中经乳液聚合而制得的，俗称白胶或乳白 胶。 一、PVAc乳液胶粘剂性能 优点： 1，良好安全的操作性能 。 无毒、无腐蚀，无火灾和爆炸危险，可用水 洗涤。 2、常温胶接 3、干状胶接强度高 4、胶层韧性好，不损害刀具。 5、贮存期长，使用方便。 贮存期可达1年以上，可直接使用。 6、不易产生缺胶或透胶 7、固化后的胶层无色透明，不会污染板面。 缺点： 1、耐水、耐湿性差 2、耐热性差 3、易出现蠕变现象 4、低温易冻结而影响使用 5，对非极性材料胶接强度不高 如聚烯烃类塑料。 6，最低成
3、膜温度高，冬季胶接不理想 未加增塑剂、未改性PVAc的在15以下难以成膜 。 二、原料 1，醋酸乙烯酯 无色、可燃液体、蒸气有毒。有氧化物存在时易 聚合，无阻聚剂时存放时间不可超过24h。 2，分散介质 水，安全、易得。反应易控制。 用量：总重量的50-80。 3，引发剂 常用过硫酸铵、过硫酸钾 用量：单体重量的0.1-1。 4，乳化剂 常用的有OP-10，C8H17 O(CH2CH2O)nH （辛烷基酚聚氧乙烯醚），烷基硫酸钠，烷基苯 磺酸钠等。用量：水乳液重量的0.01-5。 临界胶束浓度（CMC）。 5，保护胶体 动物胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠等。 PVA常用的有，1788，1799，20
4、88。 用量：乳液重量的1-4。 6，分子量调节剂 四氯化碳、硫醇等。用量：单体重量的2-5。 7，缓冲剂 碳酸盐、醋酸盐、磷酸盐等。用量：单体重量 的0.3-5。 8，增塑剂 邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯（阻燃）等 。用量：单体重量的10-15。 9，冻融稳定剂 醇类。用量：总重量的2-10。 10，消泡剂 硅油、高级醇。用量：总重量的0.2-3。 11，防腐剂 甲醛、苯酚、季胺盐。用量：单体重量的0.2-0.3 。 8 三、聚醋酸乙烯酯胶粘剂的合成原理 1，链引发 引发剂分解 S2O8 2- 2 SO4 初级自由基的形成 SO4CH3COOCHCH2 SO4 CH2CH CH3COO 2
5、，链增长 SO4 CH2CH n CH3COOCHCH2 CH3COO SO4 CH2CH CH2CH CH3COO CH3COO n 3，链终止 A， 偶合 B，歧化 SO4 CH2CH CH2CH CH3COO CH3COO 4，链转移 n 四、乳液聚合机理 聚醋酸乙烯酯可以通过本体聚合、溶液聚合 、乳液聚合来合成。大多数采用乳液聚合，特别 是木材用胶粘剂。 乳液聚合是单体在乳化剂作用下分散在水中 进行的聚合。体系主要由单体、水、乳化剂及水 溶性引发剂组成。 （一）聚合场所 R。 R。 单体 增溶胶束 胶束 引发剂 （二）、成核机理 1，胶束成核：自由基进入增溶胶束，引发聚合。 2，均相成
6、核：自由基引发溶液中的单体，吸附乳 化剂而稳定，形成和胶束成核过程同样的粒子。 （三）、聚合过程 1，升速阶段（乳胶粒生成阶段） 自由基进行引发、增长，胶束成核、均相成核， 乳胶粒数不断增长。液滴提供单体，乳胶粒不断长大 ，吸附更多的乳化剂保持稳定。当水相中的乳化剂浓 度低于CMC时，未成核胶束慢慢消失。乳胶粒数固定 下来。 2，恒速阶段 乳胶粒数保持不变，液滴数逐渐减少直至消失。 3，降速阶段 单体液滴消失后，乳胶粒内继续反应，但是 单体浓度下降，直至结束。 五，PVAc乳液质量影响因素 （一）乳化剂 种类： CMC小、形成增溶胶束多的乳化剂，有利 于得到细腻、稳定的乳液。 用量：水乳液重量
7、的0.01-5。用量多时，粒子细 、稳定，聚合反应快，相对分子量大。但耐水性 差。 融结成连续皮膜 分子链柔性、增塑剂、核壳结构、微胶粒、溶剂（空隙） （二）引发剂用量 聚合速率与引发剂浓度的2/5次方成正比；分子量 （聚合度）与引发剂浓度的3/5次方成反比。 尽量减少引发剂用量，可以提高产品的聚合度。 （三）搅拌强度的影响 快：利于传热，但易破乳，乳胶粒直径大，氧气阻 聚。 慢：易造成局部过热。 应尽可能采用较小的搅拌速度。 （四）反应温度 温度高，聚合速率快、分子量小。但易破乳、凝 胶。 六、合成工艺 （一）工艺特点 1、加料方式 （1）一次性加入。 （2）单体滴加，其他一次性加入。 （3
8、）乳化剂、515的单体、3040的引发 剂先加入，然后滴加余下的单体和引发剂。引发剂也 可间隔加入。 现在工厂大多采用第三工艺。 其他添加剂，如pH值调节剂、冻融稳定剂、防腐 剂等都在降温后加入。 2、反应温度 现在工厂大多采用7080滴加单体，后期升温 到9095熟化。 名称试剂规格用量 单体醋酸乙烯酯聚合级3060ml 助乳化剂聚乙烯醇8%水溶液100ml 乳化剂OP-10工业级0.6g(约15滴) 引发剂过硫酸铵10%水溶液5ml（3ml2ml ） 增塑剂邻苯二甲酸二丁酯AR3ml pH调节剂碳酸氢纳5水溶液6ml 原料配比 v实验步骤 v1、将聚乙烯醇、OP-10加入三口瓶，开动搅拌
9、，然后加入3ml引发剂、10ml醋酸乙烯。 v2、加热水浴，使温度升至60-65，反应10 30min。升温并控制浴温在75-80。取下温度 计，开始滴加剩余单体2050ml。滴加速度控 制在30-40滴/min，注意控制反应温度不变。 v3、单体滴加完后，继续反应10min，升温至 90。然后降温至40，邻苯二甲酸二丁酯、 碳酸氢纳，搅拌10min。出料。 （二） 几种新型乳液聚合 （一）核壳结构乳液 核：硬质聚合物；壳：软质聚合物MFT低 核：软质聚合物；壳：硬质聚合物胶层韧性好 ，皮膜不会出现发粘。 一般采用种子聚合。 （二）无皂乳液聚合 不使用乳化剂的聚合。 （三）超微粒乳液（水溶胶）
10、 最低成膜温度低；成膜均匀、致密；耐水性 好。 主要通过加氨乳化。 七、应用及改性 （一）应用 乳胶的应用非常广泛，建筑、装修、包装、 木材加工等。 1，木材胶接条件 木材含水率512，单面涂胶量100 110g/m2，胶接压力0.49MPa。 常温胶接，加压时间随温度不同而不同；加 热胶接，80。 胶接温度必须高于最低成膜温度（MFT，能 使乳液形成连续胶膜的最低温度）。 2，调胶 可以直接使用，也可以根据需要添加增粘剂 、干燥速度调节剂。 3，贮存 玻璃、塑料容器，密封、防冻。 （二）改性 1，缩短变定时间 提高固含量；添加增粘剂，如松香及其衍生 物、酚醛树脂（使乳胶的湿膜和干膜软化）；添
11、 加增塑剂或溶剂，软化聚合物微粒，促进聚结。 2，克服冷流现象（蠕变）、提高耐热、耐候性 加入交联剂共混、共聚 共混： 脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂 、多价金属盐、多异氰酸酯； 共聚 ：N羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸 3，降低最低成膜温度 内增塑：与乙烯、长链丙烯酸酯等共聚。 外增塑：加增塑剂。量太多，影响胶接耐久性、 抗蠕变性。 添加成膜剂：苯酚、间苯二酚、甲酚等（有毒！ ）。 4，提高耐水性 与脲醛树脂、多异氰酸酯、天然胶乳、丁苯胶乳 、氯丁胶乳、丙烯酸酯乳液、金属盐共混； 共聚 保护胶体聚乙烯醇的接枝改性、缩甲醛化。 第二节 醋酸乙烯酯共聚乳液胶粘剂 共聚改性的作用有： 1，内增塑（丙烯酸
12、丁酯、丙烯酸乙基己酯、乙烯） ； 2，内交联（丙烯酸、N羟甲基丙烯酰胺）； 3，内增塑和内交联（三元共聚）。 一、乙烯乙酸乙烯酯共聚乳液（EVA乳液） 是较为成功的一种改性乳液。 1，原料：除乙烯外其他大致与PVAc均聚乳液相同。 乙烯：纯度在98以上。 2，合成工艺 与PVAc大致相同，但需要压力。 3，EVA乳液的性能与应用 CH2CH CH2CH CH2CH CH3COO CH3COO 性能：除具有均聚乳液的特点外，低温成膜性 好，耐水性、耐酸碱性好，胶接面广。 应用：木材、皮革、水泥、金属、塑料等的胶 接，还用于乳胶涂料制造、过滤烟嘴的胶贴。 二、乙酸乙烯酯N羟甲基丙烯酰胺(VNA)共
13、聚 乳液 CH2CH CH2CH CH2CH CH3COO CO OOCCH3 NH CH2OH 合成工艺：与PVAc聚合工艺相同。只是N羟甲 基丙烯酰胺要分批单独加入。 性能：在热和酸性固化剂作用下，能自交联成为 不溶性。耐水、耐热、耐蠕变。 应用：人造板微薄木、聚氯乙烯贴面。 四、其他乙酸乙烯酯共聚乳液 （一）乙酸乙烯丙烯酸丁酯N羟甲基丙烯酰 胺（VBN） 三元、多元共聚乳液 CH2CH CH2CH CH2CH CH3COO CO COO(CH2)3CH3 NH CH2OH （二）乙酸乙烯丙烯酸丁酯氯乙烯（VBC）共 聚乳液 聚氯乙烯薄膜与人造板的胶接，木材、纤维、皮 革、陶瓷等的胶接。
14、第三节 丙烯酸酯胶粘剂 丙烯酸酯类胶粘剂是以丙烯酸酯的均聚物或 共聚物为基料的胶粘剂，它们是合成胶粘剂中的 后起之秀，性能独特、品种繁多。 一、-氰基丙烯酸酯胶粘剂 主要成分： -氰基丙烯酸酯 CH2C COOR CN 优点： 1、使用方便 单组分，常温固化，固化迅速 ，便于流水作业，被胶接物表面不需特殊处理； 2、使用量少 粘度低，用量少； 3、胶接强度高，应用广 ； 4、胶层透明，气密性好。 缺点： 1，固化快，不适宜大面积胶接； 2，耐水耐湿和耐溶剂性差，耐热性差； 3，胶层脆，不耐冲击； 4，价格贵； 5，具有一定的刺激性气味。 1. 可以用湿的热毛巾在粘502那里。十几分钟后固化的5
15、02就会变 软，就可以清除了。还有可以在有502的地方再滴上一滴502， 固化了的502也会变软，这样子用毛巾也能除去。 2. 在原处滴上502使原来的502融化，然后迅速用水洗掉。 3. 用绝缘油，倒点变压器里的绝缘油在桌上，502胶水很快变软 ，可以很快搓掉了。 4. 502胶水是一种瞬间胶，只要用溶解的有机溶剂就可以，比如 丙酮。 5. 小面积粘上502胶水,只要用热水浸泡一下就可以，如果大面积 沾上502胶水,涂上丙酮，大约等510分钟就可以除去。 v合成工艺： v在三口瓶中加入1）2），加热至70后停止加热。在搅拌 下用滴液漏斗缓慢加入3）4）的混合物,约15分钟加完。待 反应不放热时至剧烈回流,通过分水器除水,约1小时后分出 水7072ml,再加入5）6）继续回流分水,蒸出2）,直至蒸气 温度超过83。冷却至6070后,加入7）5g、8）2g,搅拌 均匀,然后换成减压蒸馏装置,在1.33KPa的负压下进行裂解, 收集沸点90180的粗品约110120g,接收瓶中装有 2g80.5g。将粗产品在通有SO2的气氛中,2.67KPa的负压下 再蒸一次,收集80100馏份可得8795g精单体(-氰基丙 烯酸乙酯)。 v 再按-氰基丙烯
