高分子材料电与光的性能剖析

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1、高分子材料电与光的性能 第一节、高分子材料的电学性能 聚合物的极化和介电性能 聚合物的导电性能和导电高分子材料 聚合物的静电特性 高分子材料的电学性能是指在外加电场作用 下材料所表现出来的介电性能、导电性能、 电击穿性质以及与其他材料接触、摩擦时所 引起的表面静电性质等。就导电性而言,高 分子材料可以是绝缘体、半导体、导体和超 导体。 研究聚合物电学性能的缘由 : 多数聚合物材料具有卓越的电绝缘性能,其 电阻率高、介电损耗小,电击穿强度高; 聚合物的电学性质非常灵敏地反映材料内部 的结构特征和分子运动状况。 一、聚合物的极化和介电性能 (一)聚合物电介质在外电场中的极化 在外电场作用下,电介质

2、分子中电荷分布发生 变化,使材料出现宏观偶极矩,这种现象称电 介质的极化。极化方式有两种:感应极化和取 向极化 。感应极化又分为电子极化和原子极化 。 感应极化的偶极矩: 1称感应极化率,e 和a分别为电子极化率和原子 极化率。 取向极化的偶极矩: 式中2称取向极化率,k为波尔兹曼常数。 为分子 永久偶极矩,E为外电场强度,T与绝对温度。 以上讨论单个分子产生的偶极矩,单位体积 内的偶极矩: P称介质极化率, 为分子极化率。对非极性 介质, ;对极性介质, 。 (二)聚合物的介电性能 1、介电系数 聚合物在外电场作用下贮存和损耗电能的性 质称介电性,这是由于聚合物分子在电场作 用下发生极化引起

3、的,通常用介电系数和介 电损耗 表示。介电系数反映了电介质储存 电荷和电能的能力。 2、介电损耗 电介质在交变电场中极化时,会因极化方向 的变化而损耗部分能量和发热,称介电损耗 。分为电导损耗和极化损耗。对非极性聚合 物而言,电导损耗可能是主要的。对极性聚 合物的介电损耗而言,其主要部分为极化损 耗。 越小,表示能量损耗越小。理想电容 器(即真空电容器) =0,无能量损失。 若选用聚合物作电工绝缘材料、电缆包皮、 护套或电容器介质材料,希望介电损耗越小 越好。否则,不仅消耗较多电能,还会引起 材料本身发热,加速材料老化破坏,引发事 故。 需要利用介电损耗进行聚合物高频干燥、塑 料薄膜高频焊接或

4、大型聚合物制件高频热处 理时,则要求材料有较大的 或 值。 3、影响聚合物介电性能的因素 (1)分子结构的影响 非极性聚合物具有低介电系数(约为2)和 低介电损耗(小于 10-4);极性聚合物具有 较高的介电常数和介电损耗 。 分子链活动能力对偶极子取向有重要影响 。大分子交联也会妨碍极性基团取向,使介 电系数降低。 (2)温度的影响 温度升高一方面使材料粘 度下降,有利于极性基团取向,另一方面又 使分子布朗运动加剧,反而不利于取向 。 (3)杂质的影响 杂质对聚合物介电性能影响很大,尤其导电 杂质和极性杂质(如水份)会大大增加聚合 物的导电电流和极化度,使介电性能严重恶 化。对于非极性聚合物

5、来说,杂质是引起介 电损耗的主要原因。因此对介电性能要求高 的聚合物,应尽量避免在成型加工中引入杂 质。 二、聚合物的导电性能和导电高分子材料 (一)体积电阻与表面电阻 材料导电性通常用电阻率或电导率表示, 两者互为倒数关系。按定义有: 式中R为试样的电阻,S为试样截面积,d为试样长 度( 或厚度,为电流流动方向的长度)。 在实际应用中,根据测量方法不同,人们又 将试样的电阻区分为体积电阻和表面电阻。 (三)导电高分子材料 本征型导电高分子:这些材料分子链结构的 一个共同特点是具有长程共轭结构,以单键隔 开的相邻双键或(和)三键形成共轭结构时, 会有 -电子云的部分交叠,使 -电子非定域 化。

6、聚乙炔、聚对苯撑、聚吡咯、聚噻吩 。 复合型导电高分子材料:复合型导电高分子 材料是指以绝缘的有机高分子材料为基体,与 其它导电性物质以均匀分散复合、层叠复合或 形成表面导电膜等方式制得的一种有一定导电 性能的复合材料。环氧树脂、酚醛树脂、硅橡 胶、乙丙橡胶 三、聚合物的静电特性 摩擦起电和接触起电是人们熟知的静电 现象,对于高分子材料尤其常见。在高分子 材料加工和使用过程中,相同或不同材料的 接触和摩擦是十分普遍的。一般来说,静电 是有害因素。常用的除静电方法有在聚合物 表面喷涂抗静电剂或在聚合物内填加抗静电 剂。加入抗静电剂的主要作用是提高聚合物 表面电导性或体积电导性,使迅速放电,防 止

7、电荷积累。 第二节、高分子材料的光学性能 光的折射 光的反射 光的吸收 光的散射 高分子材料的透光性与雾度 一、光的折射 1.折射与折射率 当光从真空进入较致密的材料时,其速度降 低。光在真空和材料中的速度之比即为材料 的折射率。 两种材料间的相对折射率: n1和n2是两种材料的折射率。 2、高分子材料折射率的影响因素 介电系数与介质的光折射率n的平方相等, 。 大多数碳-碳聚合物的折射率大约为1.5左右具 有较大极化率;较小分子体积的苯环具有较高 的折射率; 折射率一般按下列顺序增大 含有相同碳数的碳氢基团,折射率按支化链 直链脂环芳环的顺序变大。 分子中引入除F以外的卤族元素、S、P、砜

8、基、稠环、重金属离子等均可提高折射率, 而分子中含有甲基和F原子时折射能力降低。 3.色散与色散系数 材料的折射率随入射光的频率的减小(或波长 的增加)而减小的性质,称为色散。 平均色散:nFnC,有时用表示。 nF:是指用氢光谱中的F线(F=486.1nm, 蓝色)为光源测出的折射率。 nC:是指用氢光谱中的C线(C=656.3nm, 红色)为光源测出的折射率。 色散系数:也叫阿贝数、色散倒数或倒数相 对色散,这是最常用的数值 。 色散应用实例:折射率 nD,平均色散nF-nC, 由此可以算出阿贝数,阿贝数是光学玻璃的重 要性质之一,例如光学玻璃就是按阿贝数的大 小分成两大类:冕牌玻璃和火石

9、玻璃。 二、光的反射 1.反射与反射系数R 在垂直入射的情况下,光在界 面上的反射的多少取决于两种 介质的相对折射率n21。 2.界面反射与光泽 当光照射到表面光洁度非常高的材料上,反 射光线具有明确的方向性,一般称之为镜反 射。 当光照射到表面粗糙的材料上,反射光线没 有方向性,称之为漫反射。 光泽度的测量以镜面为参照物,在规定的入 射角下,试样的镜面反射率与同等条件下基 准面的反射率之比;一般光泽度常用百分数 表示。 提高塑料制品的表面光泽度,称为增亮改性;反之称为 消光改性。 塑料增亮 1)树脂的选择:其中蜜胺树脂和ABS两种光泽性最突出 2)添加剂的选择 几种填料影响大小的为: 金属盐

10、玻璃纤维滑石粉云母 填料的形状其影响大小的为: 球状粒状针状片状 填料的填充增大,填充制品的表面光泽度降低。 填料的粒度越小,填料制品的光泽度下降幅度小。 塑料消光 塑料消光方法与增亮方法正好相反,其改性 目的是降低塑料的表面光泽。一般要使其光泽 度下降到15以下,才可称其为消光表面。 选择合适的树脂与填料;添加消光剂,如无 定型二氧化硅;提高模具的表面粗糙度;塑料 表面涂层固体微粒;塑料表面机械消光。 三、光的吸收 光在介质中传播时会有能量的损失,使透过 介质的光强度减弱的现象,这就是光的吸收 。 吸收系数 K为吸收率,与介质材料的特性有关。 T为光透过率 四、光的散射 光波遇到不均匀结构产

11、生与主波方向不一致 的次级波,与主波合成出现干涉现象,使光 偏离原来的方向,从而引起散射。 五、高分子材料的透光性和雾度 透光性的定义:材料可以使光透过的性质。 透光性是个综合指标,即光通过介质材料后 剩余光能所占的百分比,光的能量可以用照 度表示。 雾度的定义为:材料的散射光通量与透过材 料光通量的百分数。 一般说来,透光率与雾度之间成反比关系, 即透光率高的材料,雾度低;反之亦然。 按材料的透光率大小,可将其分为如下三类 透明材料,半透明材料和不透明材料。 增加塑料透明性方法: 可以添加成核剂,它可以促进结晶的小分子 物质。它在树脂中可以起到晶核的作用。 共混改进塑料的透明性,就是在透明树脂中 加入其他树脂,提高透明性。 双向拉伸改进塑料的透明性,可以使制品中 原有的结晶颗粒破碎使晶体尺寸变小,到达 提高透光率的目的。 谢谢!

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