《化学分析 8》由会员分享，可在线阅读，更多相关《化学分析 8（35页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、1 作 业作 业 第4章：19,20(要有计算过程) 第5章：13-17 第4章：19,20(要有计算过程) 第5章：13-17 预 习 第5章 至篇426 预 习 第5章 至篇426 2 4.4.2 使用掩蔽剂提高滴定的选择性使用掩蔽剂提高滴定的选择性 ( lgK Y(N)时时, lgK (MY)=lgK(MY)-lg Y(H) Y(N) Y(H)时时, lgK(MY )=lgK(MY)-lg(c(N) .K(NY)/N(A) = lgK + pc(N) + lgN(A) lg N(A)又称掩蔽指数,其值越大,掩蔽效果越好.又称掩蔽指数,其值越大,掩蔽效果越好. 4 例例4.12 用用0.0
2、20molL-1EDTA滴定同浓度滴定同浓度Zn2+、Al3+ 混合液中的混合液中的Zn2+. pH=5.5 (lg Y(H)=5.7), 终点时终点时, 未与未与Al3+络合的络合的F =10-2.0molL-1, XO为指示剂为指示剂, 计算计算Et？ (lgK(ZnY)=16.5, lgK(AlY)=16.1) 解解: Y(H) )Y(Al) )Al(F) ) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiYAlY Al F- - H+ F(H) )=1=1 Al(F)=1+F 1+F2 2+ +F6 6=1010.0 Al=Al / Al(F)=c(Al)/ Al(F)=10-12.0
3、 Y(Al)=1+AlK(AlY)=1+10-12.0+16.1=104.1 5 AlF (Al)(AlY)3 Al(F)Y(Al) -2.010.012.04.1 F Al 10 10 10 10 jcK + （） + （） Y(Al) Y(H)I- Cd(I) Cd 0.5 molmolL-1L-1105.110-7.1109.4105.7 ?lgK(ZnY )=lgK(ZnY)-lgY(Cd)=16.5-9.4=7.1 (4; CN-, pH10) 2. 不干扰待测离子不干扰待测离子 如在如在pH=10测定测定Ca2+、Mg2+, 用用F-掩蔽掩蔽Al3+， 则 ， 则, CaF2MgF
4、2 10 络合掩蔽解蔽法的应用络合掩蔽解蔽法的应用 PbY ZnY Cu(CN)32 - Pb2 Zn2 Cu2 Pb(A) Zn(CN)42- Cu(CN)32- PbY Zn(CN)42- Cu(CN)32- PbY Zn2+ Cu(CN)32- pKa1=2.9 pKa2=4.1 酒石酸酒石酸(A) pH10 KCN pKa=9.2 HCHO lgK3.8 lg416.7 lg328.6 Y EBT Y 18.0 16.5 18.8 测测Pb2+ 测测Zn2+ Cu+ 颜色如何变化颜色如何变化? 另取一份测总量，则可知另取一份测总量，则可知Cu2+量量(如何测定？）(如何测定？） CN
5、4HCHO + Zn(CN)42-+ 4H2O = Zn2+ 4H2C + 4OH- 羟基乙腈羟基乙腈 OH 解蔽反应解蔽反应: 11 2. 氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法 lgK(BiY) = 27.9 lgK(FeY-) = 25.1 lgK(FeY2-) = 14.3 测测Bi Bi3+ Bi3+ BiY Fe3+Fe2+ Fe2+FeY 红红黄黄红红黄黄 pH=1.0 XO 测测Fe 抗坏血酸抗坏血酸(Vc)EDTAEDTA 或 或NH2OHHClpH5-6 12 3. 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法 lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7 pKsp(Ca(OH)2)=4.9, p
6、Ksp( Mg(OH)2)=10.4 Ca2+OH-Ca2+YCaY Mg2+pH12Mg(OH)2Ca指示剂指示剂Mg(OH)2 测测Ca EBT？ 另取一份，在另取一份，在pH=10.0测总量测总量. 13 4. 用其他氨羧络合剂滴定用其他氨羧络合剂滴定 lgK(M-EDTA)lgK(M-EGTA) Mg8.75.2 Ca10.711.0 lgK2.05.8 CH2OCH2CH2NH + CH2OCH2CH2NH + CH2COOH CH2COO - CH2COO - CH2COOH EGTA 乙二醇二（氨乙二醇二（氨 基乙醚）四乙酸基乙醚）四乙酸 14 4.5 络合滴定法的应用4.5 络
7、合滴定法的应用 4.5.1 各种滴定方式各种滴定方式 A.直接滴定法:直接滴定法:方便，准确方便，准确 例例 水硬度的测定水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7, lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7, lgK(Mg-EBT)=7.0 ?在在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂为指示剂, 测测Ca2+、 Mg2+总量；总量； ?pH12，Mg(OH)2, 用钙指示剂用钙指示剂, 测测Ca2+量量. 例例 Bi3+、Pb2+的连续滴定的连续滴定. 15 B. 返滴定法:返滴定法: 被测被测M与与Y反应慢，易水解，封闭指示剂
8、.反应慢，易水解，封闭指示剂. 例例 Al3+的测定的测定 Al3+AlY+Y(剩剩) AlY ZnY pH34 Y(过过) ， pH56 冷却冷却 XO Zn2 (lgK=16.5) lgK=16.1 黄黄 红红 请注意：返滴定法并不能解决反应完全度的问题请注意：返滴定法并不能解决反应完全度的问题. 16 C. 析出法:析出法:多种组分存在，欲测其中一种多种组分存在，欲测其中一种. Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩剩) AlY PbY ZnY lg619.7 AlF63- PbY+Y(析出析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH34 Y(过过) , Zn2+ F- Zn
9、2+ (测测Al) (测测Al,Pb总量总量) pH56 冷却冷却,XO 黄黄红红 冷却冷却 黄黄红红 17 D. 置换法:置换法:被测被测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定 例例lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 pKa(HCN)=9.2 Y MgY-EBT + Ca2+ CaY + Mg-EBT + Ca2+ 例例 间接金属指示剂间接金属指示剂 Y CaY + MgY-EBT pH=5.0? XO? EBT？ 2Ag+Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+ pH=10.0 氨 缓氨 缓 紫脲酸铵紫脲酸铵 In 黄黄 MIn 紫紫 硼砂 ？硼砂 ？ 18 E.
10、 间接滴定法间接滴定法 ?测非金属离子: 测非金属离子: PO43-、SO42- ?待测待测M与与Y的络合物不稳定: 的络合物不稳定: K+、 Na+ 溶解溶解 Y K+K2NaCo(NO2)66H2OCoY MgY+Y(剩剩) Mg2+ NH4+ H+溶溶Y(过过) pH=10 Mg2+ PO43- MgNH4PO4 Mg2+ ？ Zn2+ ? Ca2+ ? 19 设计方案:设计方案:分别测定分别测定Zn2、 、Mg2+。 。 p1324.8(2)p1324.8(2) 方法1：控制酸度方法1：控制酸度 Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一 份： 另取一 份： 红红
11、蓝蓝 c(Mg) = c总 总 - c(Zn) Y Zn2+ Mg2+ ZnY Mg2+ 红红黄黄 pH5.5 XO ？ 测测Zn 注意颜色干 扰！ 注意颜色干 扰！ 20 方法2：络合掩蔽法方法2：络合掩蔽法 Zn Mg EBT pH10 KCN Zn(CN)42- Mg Y 红红蓝蓝 MgY 测测Mg 另取一份测总量(同方法1).另取一份测总量(同方法1). 21 方法3：掩蔽+解蔽法方法3：掩蔽+解蔽法 Zn Mg EBT pH10 ？ Zn(CN)42- MgY Zn MgY ZnY MgY HCHO Y KCN Y 红红蓝蓝红红蓝蓝 解蔽解蔽 Zn(CN)42- Mg 测测Mg测测Z
12、n 硼砂 ？硼砂 ？ 试液一份试液一份 滴定剂：滴定剂：EDTA 试剂：试剂：KCN，HCHO 指示剂：指示剂：EBT 22 方法4：析出法方法4：析出法 Zn2+ ？ Pb2+ ？ Ca2+？ Zn(CN)42- MgY 试液一份试液一份 滴定剂：滴定剂：EDTA、Mg2 试剂：试剂：KCN 指示剂：指示剂：EBT Zn MgKCN pH10 EBT ZnY MgY Mg测测ZnY + Y(析出析出) 测总量测总量 Zn(CN)42- MgY 蓝蓝红红 红红蓝蓝 23 如何测定如何测定Cu2、 、Pb2、Zn2总量？总量？ (1) lgK(MY)Cu2 Pb2 Zn2 18.8 18.0 1
13、6.5 pKsp18.2 15.7 15.3 开始沉淀的开始沉淀的pH 5.7 7.0 7.2 pH 2.0 3.0 4.0 5.0 lg Y(H)13.8 10.8 8.6 6.6 指示剂指示剂XO EBT PAN 适用适用pH 6 7-11 2-12 24 如何测定如何测定Cu2、 、Pb2、Zn2总量？总量？ (2) Pb2 Zn2 Cu2 pH5.0 (六六)Y XO Pb2 Zn2 Cu2 1) 2) pH10.0 (氨氨)Y EBT Pb2 Zn2 Cu2 pH5.0 (六六)Y PAN Pb2 Zn2 Cu2 4) 3) pH5.5 (六六)XO Zn2 Pb2 ? Cu2 ?
14、Y （过）（过） CuPAN CuPAN ？ 5)Pb2 Zn2 Cu2 pH10.0 (氨氨)Y(过过) EBT Zn2 ? Mg2 Ca2 ? 酒石酸酒石酸 25 小 结小 结1 络合反应中的副反应系数络合反应中的副反应系数 H+ M + Y = MY HBB NB OH- MOH A MA M(OH)M(A) H+ HY N NY Y(H)Y(N) H+ HA B(H) N(B) A(H) MY 26 小 结小 结2络合滴定中的平衡关系络合滴定中的平衡关系 B(H)B N(B)N Y(N) Y(H) K(NY) c(N) pH Y pHc(B) pHc(A) pHM A(H)A M(A) M(OH) pH In(H) Y M In(H) K(MY) K(MIn) c(M) pMEt (pM)sp (pY)sp M Y K (MY)(pM )sp K (MIn) (pM )ep 查表得查表得(pM) t= (pM)ep M 27 4.5.2
