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1、1. 简述仪器分析法的特点。答：1仪器分析法灵敏度高。2仪器分析法多数选择性较好。3仪器分析法分析速度较快，利于批量样品分析。4易于使分析工作自动化。5相对误差较大。6设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。第二章 电分析导论1.计算Cu2+ = 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（E Cu2+ /Cu=0.337V）2.已知电极反应Ag+ e-Ag的EAg+ ，Ag为0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-Ag + C2O42-的标准电极电位EAg2C2O4，Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。3. 已知电极反应Zn2+ 2e-Zn的EZn2+ ，Zn=-
2、0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为51016。求电极反应 Zn（CN）42-+ 2e-Zn + 4 CN-的标准电极电位EZn（CN）42-，Zn。答案：1.计算Cu2+ = 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（E Cu2+ /Cu=0.337V）解： 电极反应为：Cu2+ 2e-Cu 按照能斯特方程，铜电极的电位为：E Cu2+ /Cu = E Cu2+ /Cu +RT/nF lnCu2+ /Cu金属的活度为常数，作为1，在非精度的情况下，可以认为Cu2+=Cu2+。则求得（25时）E Cu2+ /Cu = E Cu2+ /Cu +RT/nF lnCu2+ =0.344+
3、（0.059/2）lg0.0001 =0.226V2.已知电极反应Ag+ e-Ag的EAg+ ，Ag为0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-Ag + C2O42-的标准电极电位EAg2C2O4，Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。解：根据能斯特方程：EAg2C2O4，Ag= E Ag+，Ag=EAg+，Ag + 0.059lgAg+ = EAg+，Ag + 0.059lg（Ksp/ C2O42-）1/2已知EAg2C2O4，Ag为0.490V，EAg+ ，Ag为0.799V，令 C2O42-=1得到0.490=0.799+0.059lg（Ksp/1）1/2 lgKsp=
4、-（0.3092）/0.059=-10.475 Ksp=3.410-113. 已知电极反应Zn2+ 2e-Zn的EZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为51016。求电极反应 Zn（CN）42-+ 2e-Zn + 4 CN-的标准电极电位EZn（CN）42-，Zn。解：根据电极反应Zn2+ 2e-Zn，在化学反应Zn2+ + 4 CN-Zn（CN）42-建立平衡时，CN-和Zn（CN）42-均等于时的电极电位，即为EZn（CN）42-，Zn。EZn（CN）42-，Zn=EZn2+，Zn = EZn2+，Zn + （0.059/2）lgZn2+已知 K稳= Zn（CN）
5、42- /Zn2+ CN-451016令Zn（CN）42- = CN-4=1 mol/L则Zn2+=1/K稳=1/51016=210-17 mol/L求得：EZn（CN）42-，Zn=-0.763+（0.059/2）lg（210-17） =-0.763-0.493 =-1.26V第三章 电位分析一、选择题1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) (1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H+ 浓度不同 (
6、3) 内外溶液的 H+ 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样3. M1| M1n+| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低 (3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测
7、定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（ ） （1）带电荷的化合物，能自由移动 （2）形成中性的化合物，故称中性载体 （3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动 （4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是（ ） （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 （2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低 （3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， p
8、H增高 （4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高9. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定110-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 910.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍11. 钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.010-5mol/L K+，浓度为 1.0
9、10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ） （1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 （2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 （3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 （4）与试液中银离子浓度无关13.氨气敏电极的电极电位（ ） （1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小 （2）与（1）相反 （3）与试液酸度无关 （4）表达式只适用于NH4+试液二、填空题 1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为_, 它没有_性和
10、_性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成_电位。2. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入_试剂, 其目的有第一_;第二_;第三_。3. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_来表示。用pH 玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_, 这种现象称为 _。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值_, 这种现象称为_。4. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中_是电荷的传递者, _是 固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是_, 内参比电极由 _组成。5. 在电化学分析方法中
11、, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_;测量电流随电压变化的是_,其中若使用_电极的则称为_; 测量电阻的方法称为_;测量电量的方法称为_。6 电位法测量常以_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是 指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_。三、计算题1.用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入 5.00102mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜 率为 59.0mV/pF，试求试样溶液中F的含量为多少（mol/L）？2. 氟离子选择电极的内参比电极为AgA
12、gCl，E A g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0103mol/LNaF，计算它在1.05mol/LF，pH7的试液 中，25oC时测量的电位值。3. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数分别为： = 110-5 = 510-5 = 3102 = 2106试回答在测定 Cl- = 110-4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存KNO3或 K2SO4时，物质的最大容许浓度是多少？四、问答题 ( 共 4题 20分 )1. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。2. 根据1976年IUPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。3 简述使用甘汞电极的注意事项。4 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？答案：一、选择题 1. (1) 2. (1) 3. (4) 4. (4) 5. (2) 6. (1) 7. (1) 8. (4) 9. (4)10 (2) 11.
