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1、 云南广播电视大学云南国防工业职业技术学院毕业论文（设计）题 目 纤维板中甲醛含量的检测 学 院: 化学工程学院 专 业: 工业分析与检验 班 级: 09工业分析与检验 学生姓名: 宋 霞 学号: 20091116158 指导老师: 付飞娥 职称: 助 教 201 1 年 11 月 - 17 -摘 要甲醛是一种无色，具有刺激性且易溶于水的气体。在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位。甲醛具有较强的粘合性，同时可加强板材的硬度和防虫，防腐能力，因此目前市场上的各种刨花板，中密度纤维板，胶合板中均使用以甲醛为主要成分的脲醛树脂作为粘合剂，因而不可避免的会含有甲醛。因此凡是有粘合剂的地方总会有
2、甲醛气体的释放。人造板中纤维板作为装饰装修材料的一种，对室内环境造成严重危害。为此，对纤维板中甲醛的研究，采用了穿孔萃取法检测甲醛的释放量。穿孔萃取法的基本出发点是通过锯切成小块状的试件与甲苯在烧瓶中共同加热至沸腾，甲醛和甲苯都是极性分子。甲醛被甲苯萃取后随着甲苯蒸汽上升至烧瓶上部的穿孔器内，穿孔器内装有蒸馏水，甲苯被冷却成液体后通过穿孔板成细小液滴状与蒸馏水充分混匀。由于水分子的极性比甲苯分子的大，因此甲醛被转移到蒸馏水中，甲苯则重新回到下方的烧瓶内。连续萃取2h后,测定蒸馏水中甲醛总量。最后计算出每100g纤维板试件中萃取出的甲醛毫克数。当测定值大于或等于5mg/100mg时，通常允许用碘
3、量法；当测定值小于5mg/100mg时，通常使用光度法，以保证测定结果的精度。关键词：甲醛 穿孔萃取法 碘量法 光度法目 录摘 要I目 录i第1章 序言- 1 -1.1甲醛- 1 -1.1.1 甲醛的特性- 1 -1.1.2甲醛的应用- 2 -1.1.3甲醛对人体的健康危害- 3 -1.2纤维板- 4 -1.2.1纤维板的定义- 4 -1.2.2纤维板甲醛的释放- 4 -第2章 纤维板甲醛释放的检测- 5 -2.1纤维板甲醛释放的检测方法- 5 -2.1.1穿孔萃取法测量甲醛释放量- 6 -2.1.2干燥器法测量甲醛释放量- 6 -2.1.3气候箱法测量甲醛释放量- 7 -2.1.4检测方法的
4、比较- 7 -2.2穿孔萃取法测定纤维板甲醛释放量- 7 -2.2.1穿孔萃取法测定原理- 7 -2.2.2仪器与设备- 8 -2.2.3试剂- 9 -2.2.4试件尺寸- 9 -2.2.5溶液配制- 9 -2.2.6分析步骤- 10 -2.2.7计算- 13 -第3章 结 论- 14 -参考文献- 15 -致 谢- 16 -第1章 序言改革开放以来，我国室内板材工业有了飞速的发展，小中型企业逐渐建立起来，全国已经出现了很多的集中生产基地，为广大的人民群众开辟了又一条新的致富道路。人造板已经进入了千家万户，成为了家庭装饰装修和家具制造的重要材料之一。但随之而来的是因人造板的甲醛的释放而污染室内
5、空气的情况越来越严重，遭到更多的强烈批评。 20世纪70年代，大中城市兴起了室内装饰装修热潮。一个才几平米的房间要使用数十平米的人造板，必然会引发污染空气的严重问题。2000年“3.15”活动时，国家人造板质检中心虽然不具备接受投诉的职责，但投诉电话和人员来访仍然应接不暇。因素脲醛树脂以其价格低廉，使用方便和胶合性能优良而成为人造板材生产上最为常用的胶黏剂，人造板都使用脲醛树脂，而脲醛树脂做胶黏剂的人造板的最大不足之处是能够长期、长时间释放甲醛气体。为此，在国家质量监督检验检疫总局的主持下，GB18580-2001室内装饰装修材料 人造板及其制品中甲醛释放限量强制性国家标准已于2002年1月2
6、日开始实施。1.1甲醛1.1.1 甲醛的特性甲醛的物理特性：甲醛HCHO,无色气体，有特殊的刺激性气味。气体相对密度1.607 ，液体相对密度0.815(-20)、熔点-92、沸点-19.5，易溶于水和乙醇。甲醛是一种挥发性有机化合物，是室内环境的主要污染物之一，污染源多，污染浓度也较高。甲醛是一种原浆毒物，能与蛋白质结合。人吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道严重刺激、水肿、眼睛痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量的甲醛，能引起慢性中毒、出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎，指甲角化和脆弱等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠，体重减轻以及植物
7、神经紊乱等。甲醛的化学特性:化学分子式HCHO,分子量：30.03，是一种无色有刺激性气味的气体。在常温下式气态，通常以水溶液形式出现。其40%的水溶液称为福尔马林，此溶液沸点为19，故在室温时极易挥发，随温度的上升挥发速度加快。甲醛为较高毒性的物质，在我国有毒化学品优先控制名单上高居第二位。甲醛已被世界卫生组织确定为致癌和致畸型物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强制突变物之一。研究表明，甲醛具有强烈的致癌和促癌作用。大量文献记载，甲醛对人体健康有严重危害。而对人们产生危害的甲醛主要源自家庭室内装修。室内装修用的胶合板等人造板使用的胶黏剂以甲醛为主要成分，板材中残留的甲醛是室内污染的元凶。另
8、外，含有甲醛成分并有可能向外界散发的还有其它各类装饰材料，如化纤地毯，泡沫塑料，油漆和涂料等。1.1.2甲醛的应用 木材工业：用于生产脲醛树脂及酚醛树脂，由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成。使用酚醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂作胶黏剂的人造板，因该两种树脂游离的甲醛的含量低，胶合而成的人造板的微量甲醛释放通常不会造成环境污染。而使用脲醛树脂作胶黏剂的人造板会长期释放甲醛气体。这是因为尿素和甲醛之间的反应十分复杂，反应的进程受一系列因素的影响。重要的影响因素有：不同缩合阶段的PH值、尿素和甲醛的摩尔比，反应温度和时间等。这些因素直接影响到反应物的性质，最终又影响到人造板的制造工艺和内在质量。甲醛
9、和尿素的摩尔比直接影响到脲醛树脂的游离甲醛含量和人造板的甲醛释放量；摩尔比大约在11.8之间，摩尔比越大，则人造板的主要两项内在质量指标胶合强度和抵抗水侵袭能力就越好。但游离的甲醛含量也越大。然而脲醛树脂因其价格低廉，使用方便和胶合性能良好，被大量用作室内人造板的胶黏剂，而且相当时期内，这一局面不会改变。纺织业：服装在树脂整理的过程中都要涉及甲醛的使用，服装在面料生产，为了达到防皱，防缩，助燃等作用，或为了保持印花，染色的耐久性，或为了改善手感，就需在助剂中添加甲醛。防腐溶液：35%-40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有防腐杀菌性能，可用来浸制生物标本，给种子消毒等。食品行业：利用甲醛的防腐性
10、能，加入水产品等不易储存的食品中。1.1.3甲醛对人体的健康危害甲醛是一种原浆毒物，能与蛋白质结合。人吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道严重刺激、水肿、眼睛痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量的甲醛，能引起慢性中毒、出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎，指甲角化和脆弱等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠，体重减轻以及植物神经紊乱等。1.2纤维板1.2.1纤维板的定义人造板：以木材或其他非木材植物为原料，经一定机械加工分离成各种单元材料后，施加或不施加胶黏剂和其他添加剂胶合而成的板材或模压制品。主要包括胶合板，刨花板和纤维板三大类型。纤维板：以
11、木材或其它植物纤维为原料，经分离成纤维，施加或不施加各类添加剂成型热压而制成的板材。1.2.2纤维板甲醛的释放室内装饰装修和家具的主要材料之一是纤维板，脲醛树脂因其价格低廉，使用方便和胶合性良好，被大量用作室内。而且相当时期内脲醛树脂作为纤维板的胶黏剂，这一局面不会改变。使用酚醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂作胶黏剂的纤维板，因该两种树脂游离的甲醛的含量低，胶合而成的纤维板的微量甲醛释放通常不会造成环境污染。而使用脲醛树脂作胶合剂的纤维板会长期释放甲醛气体。这是因为尿素和甲醛之间的化学反应十分复杂，反应的进程受一系列因素的影响。脲醛树脂中游离甲醛来源有四个方面：一是未参加反应的甲醛；二是在脲醛树脂合成
12、过程中产生；三是脲醛树脂固化过程中会增加甲醛的析出量；四是人造板中已固化脲醛树脂能长时间缓慢降解而释放甲醛。这也是为什么人造板会长期释放甲醛的原因之一。第2章 纤维板甲醛释放的检测纤维板的甲醛的释放而污染室内空气的情况越来越严重，遭到更多的消费者的强烈争议。因此社会各界对纤维板甲醛释放的检测越来越重视，为此，用更准确的方法检测出纤维板甲醛释放的数值，这将对降低纤维板甲醛释放起着积极的作用。2.1纤维板甲醛释放的检测方法 人造板甲醛释放的检测方法目前有三种：a穿孔萃取法；b干燥器法；c气候箱法 表 2-1 人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值产品名称试验方法限量值使用范围限量标志a纤维板，
13、刨花板穿孔萃取法9mg/100g可直接用于室内E130mg/100g必须饰面处理后可允许用于室内E2胶合板细木工板干燥器法1.5mg/L可直接用于室内E15.0mg/L必须饰面处理后可允许用于室内E2饰面人造板气候箱法b0.12mg/m可直接用于室内E1干燥器法1.5mg/La E1为可直接用于室内 b 仲裁时采用气候箱法E2必须饰面处理后可允许用于室内由于人造板甲醛释放的原因和释放的方式相当复杂，人们对如何检测人造板甲醛释放量产生不同的看法，导致了不同地区和国家测定人造板甲醛释放量的方法不一致，当然还存在其他的原因。而我所在的实习单位云南省产品质量监督检验研究院是经省政府批准成立并经国家质检
14、总局授权的省级综合性产品质量监督检验机构。执行各级政府对产品质量的监督抽查检验任务，受理社会各界对产品质量的委托检验和验货检验任务。保证产品质量检验的科学性、公正性和准确性，对检测数据负责，并对委托方提供的样品和技术资料保密。我们所采用的方法主要是穿孔萃取法和干燥法，还有气候箱法，根据检验的产品性质来决定检验的方法。2.1.1穿孔萃取法测量甲醛释放量穿孔萃取法的原理是将溶剂甲苯与试件共热，通过液-固萃取使甲醛从板材中溶解出来，然后将溶有甲醛的甲苯通过穿孔器与水进行液-液萃取，把甲醛转溶于水，再测定甲醛水溶液的浓度。穿孔萃取法测定中密度纤维板、高密度纤维板、刨花板，定向刨花板等甲醛释放量。2.1
15、.2干燥器法测量甲醛释放量干燥器法：试样四边用不含甲醛的铝胶带密封，被测表面积为450cm。密封与乙烯树脂袋中，放置在温度为（201）的恒温箱中至少一天。吸收容器装入20ml蒸馏水，放在检测容器底部，试样置于吸收容器上面，测定装置在（201）下放置24h，蒸馏水吸收从试件释放出的甲醛，此溶液为待测液。然后用分光光度计测定试样溶液的吸光度，由预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度。干燥器法测定胶合板、装饰单板贴面胶合板，细木工板等甲醛释放量。2.1.3气候箱法测量甲醛释放量气候箱法是三种检测方法中最通用的一种方法，主要针对饰面人造板材，也是唯一一种被采用为仲裁的方法。气候箱法是将1表面积的样品放入温度，相对湿度，空气流速和空气置换率控制在一定值的气候箱内。甲醛从样品中释放出来，与箱内空气混合，定期抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，空气中
