基于22环仿的面手性氮杂环卡宾前体的合成及不对称催化应用研究

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1、分类号:矿多2f密级:单位代码:10422学号:2卯知岁吖厶紊只孥博士学位论文ShandongUniversityDoctoralDissertation论文题目:茗手p2j钚伤的面手悭氨袭卡安卤钵作者专业导师合作导师咖年嘭月加日原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名:窒妄盈El期:壶醯!碰!笸关于学位论文使用授权的声明本人完全了解山东大学有关保留、使用学

2、位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。(保密论文在解密后应遵守此规定)论文作者签名:星基丑孓导师签名:三戛至重苫期:2扣衫彤山东人学博上论文目录摘要lAbstract5第一章面手性环仿(Cyclophane)衍生物及其催化应用911环仿化学(CyclophaneChemistry)912【221环仿及其衍生物913面手性【22】环仿衍生物的合成及不对称催化研究进展1014本章小结1615参考文献17第_章基于

3、【22】环仿的面手性氮杂环卡宾前体的合成。2121前言2l22课题设计思想302-3实验结果与讨论30231【22】对环二苯(环仿)的合成3l2324-氨基一12一溴【22】环仿的合成及拆分3l2334一氨基-13一溴22】环仿的合成及拆分32234不同取代基的22】环仿的合成33235【22】环仿基咪唑盐的合成33236【22】环仿基咪唑啉盐的合成3724实验部分。37241实验通则一37242非商品试剂的制备37243试验试剂和仪器38244新化合物的表征与鉴定4l243试验部分4l25本章小结5326参考文献53第三章原位法卡宾一铑催化芳基硼酸对芳香醛的不对称加成反应5731前言57Il

4、I东人学博士论文32课题设计思想6233实验结果与讨论62331初步探索62332不对称催化条件优化。633321溶剂效应研究643322金属源的影响653323配体的影响663324催化剂量的影响673325该催化系统的底物适用性研究6834实验部分69341不对称催化条件探索。69342催化产物对映体过量值(ee)的测定7435本章小结7436参考文献74第四章卡宾银、铑配合物的制备及催化芳基硼酸对芳香醛的不对称加成反应41前言。7742课题设计思想8l43实验结果与讨论8l431含甲氧基及冠醚类咪唑盐配体的合成8l432卡宾银配合物合成方法探索84433卡宾铑配合物催化应用85434甲氧

5、基及冠醚类卡宾银配合物的合成及应用8744实验部分8845本章小结9546参考文献96第五章基于【22】环仿面手性双宵能团硫脲衍生物的合成及催化应用研究9851前言9852课题设计思想10653实验结果与讨论106山东大学博上论文531异硫氰酸酯的合成1085-32硫脲衍生物的合成109533硫脲催化Henry反应1l0534硫脲催化Michael反应1l0534新型配体的合成1ll54实验部分11155本章小结1l356参考文献1l3第六章面手性【2219仿磺酰胺衍生物的合成及在不对称转移氢化反应中应用61前言ll862课题设计思想12363实验结果与讨论123621配体的合成123622金

6、属配合物的合成124623不对称催化转移氧化12564实验部分12665本章小结。13066参考文献130论文总结133发表文章134致谢。135附图136已发表文章l145已发表文章2152Ii东人学博上论文山东人学博土论文CoNTENTSAbsttactlChapterlDerivativesofCyclophaneandtheirapplicationsinasymmetriccatalysisi1CyclophaneChemistry912Derivativesof22paracyclophane913Synthesisofthe22paracyclophane-basedligand

7、sandtheirapplicationsinasymmetriccatalysisl014Summary1615Reference17Chapter2Synthesisofplanarchiralimidazoliumandimidazoliniumsaltsderivedfrom【22paracyclophane2121Introduction2122Ideaofusinthischapter3023ResultSanddiscussion:;()231Synthesisof22paracyclophane31232Synthesisandresolutionof4-amino一12一br

8、omo【22paracyclophane:;l233Synthesisandresolutionof4-amino-l3-bromo【22paracyclophane:;:1234Synthesisofstericallyhinderedamino【22paracyclophane33235Synthesisofimidazoliumsaltsderivedfrom22paracyclophane。33236Synthesisofimidazoliniumsaltsderivedfrom【22paracyclophane3724Experimental37241GeneraImarks:;7242PreparationofReagents37243ReagentsandInstruments38244ConfirmationofProducts4l243Exp

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