《催化裂化汽油降烯烃技术研究进展》由会员分享，可在线阅读，更多相关《催化裂化汽油降烯烃技术研究进展（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、催 化 裂 化 汽 油 降 烯 烃 技 术 研 究 进 展张 国 磊 高 金 森 梁 咏 梅 徐 春 明 刘 耀 芳石 油 大 学 重 质 油 加 工 重 点 实 验 室 , 北 京摘 要 随 着 环 保 意 识 的 不 断 增 强 , 对 汽 油 中 烯 烃 含 的 限 制 越 来 越 严 格 。 针 对 近 期 的 发 展 动 态 , 从 技 术 、 醚 化 改制 技 术 、 芳 构 化 技 术 等 方 面 介 绍 了 催 化 裂 化 汽 油 降 烯 烃 技 术 的 发 展 状 况 。 对 自 身 进 行 改 造 的 方 法 简 单 易 行 轻汽 油 醚 化 芳 构 化 改 制 技 术 不
2、 仅 降 低 了 此 汽 油 的 烯 烃 含 , 同 时 可 以 大 大 提 高 汽 油 的 辛 烷 值 , 但 汽 油 中 醚 和 芳 烃 的含 量 都 有 一 定 限 制 要 从 根 本 上 解 决 问 题 , 还 要 对 汽 油 的 生 产 结 构 进 行 调 整 , 降 低 催 化 裂 化 汽 油 的 比 重 , 增 加 芳 构 化 、烷 基 化 、 重 整 等 汽 油 的 比 例 。关 键 词 催 化 裂 化 汽 油 烯 烃 研 究 进 展年 , 我 国 实 行 新 的 车 用 无 铅 汽 油 标 准一 卯 , 要 求 汽 油 中 苯 、 芳 烃 、 烯 烃 、 硫 拌 酬 。 近
3、年 来 国 家 石 油 产品 质 量 监 督 监 测 中 心 对 车 用 汽 油 的 抽 查 结 果 显 示 , 我国 大 部 分 汽 油 中 烯 烃 含 量 普 遍 偏 高 , 家 炼 油 企 业汽 油 的 烯 烃 平 均 值 为 , 与 国 家 的 新 标 准 还 有较 大 差 距 。目 前 , 国 内 外 应 用 的 比 较 多 的 催 化 裂 化 汽 油 降 烯烃 技 术 有 醚 化 、 芳 构 化 、 加 氢 精 制 等 工 艺 。 此 外 , 国 内外 一 些 公 司 和 研 究 单 位 针 对 催 化 汽 油 中 烯 烃 含 量 过高 问 题 , 从 技 术 人 手 , 在 优
4、化 工 艺 操 作 参 数 的 前提 下 , 纷 纷 开 发 了 自 己 的 降 烯 烃 催 化 剂 和 助 剂 。, 原 料 油 的 选 择 的 研 究 陈 表 明 , 原 料 油 的 物 理 和化 学 性 质 对 汽 油 的 烯 烃 含 量 有 很 大 影 响 。 随 着原 料 干 点 、 掺 渣 比 的 提 高 和 特 性 因 数 的 降 低 , 可 裂化 程 度 变 差 和 生 焦 量 增 多 导 致 了 更 高 的 反 应 温 度 和更 低 的 剂 油 比 , 将 会 给 汽 油 中 带 来 更 多 的 烯 烃 。 而 降低 汽 油 干 点 可 以 降 低 烯 烃 含 量 , 同 时
5、 还 可 以 降低 硫 含 量 和 芳 烃 含 量 , 但 是 将 重 汽 油 馏 分 切 割 到 柴 油中 将 会 导 致 汽 油 产 率 的 降 低 。操 作 条 件 的 优 化在 循 环 式 提 升 管中 试 装 置 的 试 验 表 明 , 当 剂 油 比 提 高时 , 汽 油 中 烯 烃 含 量 显 著 下 降 剂 油 比 恒 定 时 , 随 着 反应 温 度 的 增 加 , 烯 烃 含 量 上 升 、 具 体 数 量 关 系 为 剂 油比 一 定 , 反 应 温 度 每 提 高 , 汽 油 中 烃 含 量 提 高恒 定 反 应 温 度 , 剂 油 比 每 提 高 一 个 单 位 ,
6、烯 烃 含量 下 降 一 。 低 的 原 料 预 热 温 度 、 低 的仇 比 不 完 全 再 生 、 高 的 催 化 剂 冷 却 负 荷 均 会降 低 汽 油 的 烯 烃 含 量 。所 以 降 低 催 化 裂 化 反 应 温 度 , 增 大 剂 油 比 , 增 加新 鲜 催 化 剂 的 补 充 量 提 高 装 置 内 平 衡 催 化 剂 的 活 性和 反 应 转 化 率 , 都 有 利 于 降 低 汽 油 烯 烃 含量 。石 科 院 研 制 的 催 化 剂石 油 化 工 科 学 院 研 制 开 发 了 催 化 剂 一 ,由 为 主 分 子 筛 。 这 种 催 化 剂 可 调 控 氢 转 移
7、的 深年 第 卷 第 期 化 工 纵 横度 , 产 生 一 定 的 异 构 化 和 芳 构 化 反 应 , 在 降 低 汽 油 烯烃 的 同 时 , 保 持 较 好 的 焦 炭 选 择 性 和 较 高 的 辛 烷 值 。工 业 试 验 表 明 , 在 汽 油 切 割 方 案 不 变 的 情 况 下 , 汽 油中 烯 烃 含 量 下 降 左 右 , 值 基 本 保 持 不 变 ,值 有 一 定 提 高 , 诱 导 期 延 长 。兰 州 石 化 公 司 研 究 院 研 制 的 比 一 催 化 剂兰 州 石 化 公 司 研 究 院 针 对 新 疆 原 油 催 化 裂 化 汽油 开 发 了 一 催 化
8、 剂 并 于 年 月 在 该公 司 开 始 使 用 , 汽 油 的 烯 烃 含 量 下 降 一 个 体 积 百分 点 , 值 基 本 不 变 , 值 有 所 增 加 , 诱 导 期 延长 , 汽 油 性 质 明 显 改 善 。公 司 的 催 化 剂公 司 开 发 的 催 化 剂 技 术 。, 代 表 “ 全 面 烯 烃 管 理 ” 。 催 化 剂 在日 本 鹿 岛 炼 油 厂 万 叮 的 装 置 上 的 应 用 结果 表 明 , 该 催 化 剂 在 保 持 相 同 的 情 况 下 , 汽 油 中烯 烃 含 量 明 显 降 低 , 汽 油 烯 烃 含 量 降 低 , 并 且 汽油 中 芳 烃 含
9、 量 增 加 , 饱 和 烃 含 量 增 加 , 保持 不 变 。开 发 的 催 化 剂公 司 开 发 了 用 于 降 低 汽 油 烯烃 含 量 的 专 用 催 化 剂 川 。 该 催 化 剂 在 降 低汽 油 烯 烃 含 量 的 同 时 , 还 保 持 烯 烃 和 汽 油 辛 烷值 不 变 。 催 化 剂 的 工 业 应 用 结 果 表 明 可 以 降 低汽 油 中 一 的 烯 烃 。 它 与 常 规 的 高 氢 转 移 活性 的 催 化 剂 不 同 的 是 , 在 较 高 的 平 均 金 属 水 平 下二 一 操 作 , 也 具 有 极 好 的 焦 炭 选 择 性 。洛 阳 石 油 化 工
10、 工 程 公 司 开 发 的 助 剂洛 阳 石 油 化 工 工 程 公 司 开 发 了 助 剂 、 。工 业 试 验 表 明 , 使 用 比 一 催 化 剂 , 当 助 剂 在装 里 内 的 藏 量 为 、 和 时 , 轻 油 收 率略 有 降 低 而 总 液 体 收 率 基 本 不 变 汽 油 烯 烃 含 量 相 应降 低 、 和 个 百 分 点 , 且 值 和值 均 有 提 高 。锦 州 石 化 公 司 和 石 科 院 联 合 研 制 的 一 降烯 烃 助 剂锦 州 石 化 公 司 和 石 科 院 联 合 研 制 了 一 降烯 烃 助 剂 , 在 锦 州 石 化 “ 。 重 油 催 化 裂
11、 化 装上 进 行 工 业 应 用 试 验 结 果 表 明 , 加 人 一降 烯 烃 助 剂 , 可 使 汽 油 中 烯 烃 含 量 由 降 低 到左 右 , 汽 油 辛 烷 值 略 有 提 高 。戏 滋 公 司 开 发 的 柱 一 助 剂国 外 研 究 有 关 添 加 一 后 对 汽 油 辛 烷 值 和烯 烃 影 响 的 公 司 较 多 , 玩 公 司 开 发 的 分子 筛 优 先 裂 化 汽 油 馏 分 中 低 辛 烷 值 组 分 , 把 汽 油 中以 上 正 构 烯 烃 异 构 化 。 该 助 剂 对 汽 油 烯 烃 含 量 的影 响 将 主 要 取 决 于 汽 油 馏 分 切 割 点
12、, 轻 汽 油 馏 分 烯 烃含 量 略 有 增 加 , 而 重 汽 油 馏 分 中 总 烯 烃 含 量 将 明 显 减少 。辽 宁 石 油 化 工 大 学 正 在 研 发 的 汽 油 精 制 催 化 剂辽 宁 石 油 化 工 大 学 自 行 研 制 了 汽 油 精 制 催 化剂 , 该 催 化 剂 利 用 水 热 合 成 法 制 备 了 一 龙 载 体 ,浸 人 活 性 组 分 后 , 制 备 了 大 孔 径 分 子 筛 催 化 剂 , 并用 该 催 化 剂 对 催 化 裂 解 稳 定 汽 油 全 馏 分 进 行 精 制 , 在保 证 辛 烷 值 达 标 的 情 况 下 , 烯 烃 含 量
13、降 低 。, 石 科 院 的 工 艺石 科 院 从 反 应 机 理 出 发 , 提 出 催 化 裂 化 反 应 两 个反 应 区 的 概 念 并 得 到 小 型 试 验 验 证 , 据 此 设 计 了 新的 反 应 器 , 提 出 相 应 的 工 艺 措 施 ” 而一 。以 烯 烃 为 界 将 反 应 分 成 个 部 分 , 烯 烃 的 生 成 为第 一 反 应 区 , 烯 烃 的 反 应 为 第 二 反 应 区 。 第 一 反 应 区主 要 作 用 是 , 烃 类 混 合 物 快 速 和 较 彻 底 地 裂 化 生 成 烯烃 , 该 区 操 作 方 式 类 似 目 前 催 化 裂 化 方 式
14、 即 高 温 短 接触 时 间 和 高 剂 油 比 第 二 反 应 区 主 要 作 用 是 , 促 使 烯烃 生 成 异 构 烷 烃 或 异 构 烷 烃 和 芳 烃 , 该 区 操 作 方 式 采用 低 反 应 温 度 和 长 反 应 时 间 。 中 型 试 验 结 果 表 明 对于 管 输 混 合 油 , 该 工 艺 所 生 产 的 汽 油 中 的 烯 烃 含 量 下降 , 异 构 烷 烃 和 芳 烃 含 量 分 别 增 加 约 , 汽油 值 不 变 而 值 提 高 个 单 位 , 汽 油 中 硫含 量 下 降 , 诱 导 期 大 幅 增 加 。汽 油 的 醚 化我 国 汽 油 典 型 的
15、组 成 、 烯 烃 含 量 为, 这 些 烯 烃 可 以 用 来 生 产 醚 类 产 品 , 一的 烯 烃 含 量 为 , 其 中 的 异 构 烯 烃 可 用 来生 产 相 应 的 醚 类 产 品 。 因 此 , 轻 汽 油 醚 化 既 可 提 高 汽化 工 纵 横 年 第 卷 第 期油 的 氧 含 量 和 辛 烷 值 , 又 能 降 低 烯 烃 含 量 。 一 般 说来 , 烯 烃 含 量 能 降 低 一 。抚 顺 石 油 学 院 等 单 位 开 发 的 轻 汽 油 醚 化 技术 吕 于 年 月 在 抚 顺 石 油 一 厂 建 成的 工 业 装 置 。 轻 汽 油 一 原 料 不 需 要 预
16、 处 理 ,在 大 孔 磺 酸 离 子 树 脂 催 化 剂 上 直 接 与 甲 醇 反 应 , 生 成混 合 醚 化 合 物 。 醚 化 轻 汽 油 与 重 汽 油 馏 分 调 和 后 , 汽油 总 烯 烃 含 量 降 低 。 蒸 气 压 降 低, 值 提 高 个 单 位 , 氧 含 量 达 一 。芬 兰 工 程 公 司 开 发 的 轻 汽 油 中烯 烃 醚 化 工 艺 , 由 两 台 预 反 应 器 和 蒸馏 侧 线 反 应 器 组 成 , 催 化 剂 用 阳 离 子 树 脂 。 典 型 的烯 烃 转 化 率 是 异 戊 烯 转 化 为 ,一 己 烯 转 化 为 己 醚 , 一 庚 烯 转 化 为庚 醚 , 甲 醚 单 程 转 化 率 。凡 公 司 开 发 了 。工 艺 的 原 料 为 汽 油 , 其 中 进 行 醚 化 的 组分 为 一 一 馏 分 , 工 艺 流 程 选 择 性 加氢 、 轻 汽 油 分 离 、 轻 汽 油 水 洗 、 台 串 联
