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1、国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 配位化合物 1 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 1. 1. 基本概念基本概念 nAuCl4-、PtCl62-、Fe(CN)64-、Fe(SCN)63-、 Cu(H2O)42+ 配离子 nHAuCl4、H2PtCl6、H4Fe(CN)6、 Cu(NH3)4SO4、K3Fe(SCN)6、Ni(CO)4、 Cr(C6H6)2 配合物 n含孤对电对电 子（或电电子）的分子、离子（称为为配位 体）与含价层层空轨轨道的原子或
2、离子（称为为中心原 子）通过过配位键结键结 合，形成具有一定化学组组成和 一定空间间构型的化合物（或离子）称为为配合物。 一、配合物的含义一、配合物的含义 2 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 （1）配离子与配合物概念上有所区别别，但使用上不 加以严严格区别别； （2）NH4+、SO42-、PO43-、SiO44-、ClO4-等中尽管 含配位键键，但不能逐级级解离，通常不认为认为 是配合 物； （3）与复盐盐的区别别（有无配位键键）；如： KClMgCl26H2O。但CsRh(SO4)24H2O实质为实质为 CsRh(S
3、O4)2(H2O)4，因为为加入Ba2+离子后，无 BaSO4沉淀生成。 （4）水合离子通常视为视为 配合物。如H3O+、 Fe(H2O)63+、CuSO45H2O等。 3 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 二、配合物的组成二、配合物的组成 4 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 M、Mn+，具有价层层空轨轨道（所有金属离子） 。尤其是过过渡（副族）金属离子（极化能力强 ）。又称为为配合物形成体。 主族：BeF42-、BF4-、LiBF4；AlF63
4、-、SiF62- 、LiAlH4；、PbCl42-、PbI42-、Pb(OH)3-、 CaY2-、MgY2-等少数。 1 1中心原子中心原子 5 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 2 2配位体配位体 具有孤对电对电 子或电电子的原子、分子 （1）配位原子 主要为为VA、VIA、VIIA的原子或离子 H- C N O F P S Cl Se Br I （2）异性双位配体 SCN-NCS- NO2-ONO- RCNRNC(异腈腈) 6 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与
5、非居民间的交易。 （3）配体齿齿（基）数 单齿（基）配体： 但有的单齿单齿 配体同时时与多个M离子配位， 形成多核配合物。称为桥联为桥联 基团团（桥桥基）。 若多核配合物中还还存在M-M键键，则为则为 原子簇化合物。 7 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 二齿（基）配体： en(乙二胺)=“H2NCH2CH2NH2” bipy(联联吡啶啶)= C2O42- 多齿齿（基）配体 EDTA=“(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)24- 乙二胺四乙酸根离子 8 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国
6、际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 S中心原子接受电电子对对数。 S注意多齿齿配体CaY2-：6；M(en)22+：4； M(NH3)42+：4 3 3配位数配位数 双齿： H2NCH2CH2NH2 en 乙二胺 DiPy 联吡啶 Phen 1,10-邻邻二氮菲 9 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 8-羟羟基喹喹啉 H2NCH2COO- 氨基乙酸 acac- 乙酰丙酮基 10 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 三齿 N2NCH2
7、CH2NHCH2CH2NH2 二乙撑三胺 四齿 NTA 氨（氮）乙酸根 五齿 乙二胺三乙酸根 11 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 六齿 EDTA(Y) 乙二胺四乙酸根 12 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 M+：2配位， Ag(NH3)2+ 、Cu(NH3)2+； M2+：4或6配位，Zn2+、Cd2+、Cu2+4NH3；Fe2+ 、Co2+6H2O、CN-； M3+：多为为6，少数为为4或8，Fe3+6H2O、 Co3+6NH3、Cr3+6
8、H2O。 配位数大小取决于Mn+离子电电荷、半径、 电电子层结层结 构、浓浓度、温度以及配体的体积积、 电电荷等因素。 13 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 （1）电电荷越高，配位数越大，PtCl62-PtCl42-、 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)42+。 （2）Mn+离子半径越大，配位数越大，AlF63-BF4-。 但r过过大，配位数降低，CdCl64-HgCl42-。 （3）配体电电荷增加，配位数降低（斥力）， Zn(NH3)62+Zn(CN)42-、SiF62-SiO44-。 （4）配体浓浓度越高，配位数越
9、大，Fe(SCN)n3-n。 （5）温度浓浓度越高，配位数越小。 单齿单齿 配位数不常见见，Fe(CO)5、SbF52-、Pb(OH)3-、 Cu(CN)32-等。 912配位数少见见，主要为为半径大的Mn+离子。 14 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 三、配合物的命名三、配合物的命名 6 “某化某”或“某酸（某）” 6 Co(NH3)6Cl3 氯氯化六氨合钴钴(III) 6 Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜铜(II) 6 内界命名： 6 配位体数配体名称不同配体之间间用“”号隔 开“合”中心原子（离子）（价态态罗
10、马罗马 数 字） 1 1符合一般无机物的命名符合一般无机物的命名规则规则规则规则 15 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 （1）先无机，后有机； （2）先离子（先阴离子，后阳离子），后分子； （3） 同类类配体， 先简单简单 ， 后复杂杂； NH3NH2OH，PyDiPy； （4）同类类配体，不同配位原子，依音序；Cl-F- O2-，NH3H2O； （5）异性双位配体，依音序；NO2-ONO-。 “cis-和trans-” 2 2配体次序配体次序 16 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国
11、际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 1配位阴离子配合物 2配位阳离子配合物 3中性配合物 一ONO 亚硝酸根 一NO2 硝基 一SCN 硫氰酸根 一NCS 异硫氰酸根 K2SiF6 六氟合硅()酸钾 KPtCl5(NH3) 五氯一氨合铂()酸钾 Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合钴() Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二（乙二胺）合钴（） PtCl2(NH3)2 二氯二氨合铂() Ni(CO)4 四羰基合镍(0) 17 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 四、配合物类型四、配合物类型 1 1简单简单简
12、单简单 （Werner-Werner-维维维维尔尔纳纳纳纳）型）型 特点：逐级解离 2 2螯合物螯合物 “内配盐” 18 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 3 3多核配合物多核配合物 4 4多酸配合物多酸配合物 一个含氧酸中的O2-被另一个含氧酸取代。如 PO43-中的一个O2-被另一个PO43-或Mo3O102-取代， 得到P2O72-(同多酸)或PO3(Mo3O10)3-(杂杂多酸)。多 酸氧化能力增强 19 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。
13、2. 2. 配合物中的化学配合物中的化学键键键键理理论论论论 20 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 一、价键理论一、价键理论 价层层空轨轨道杂杂化并接受配位原子的孤对对 （）电电子形成配位键键。杂杂化轨轨道数=配位数 1 1中心原子中心原子 （1）2配位sp杂杂化 分子（离子）形状：直线线型。Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2+ （2）4配位sp3杂杂化或dsp2杂杂化 sp3杂杂化：四面体。具有d10结结构的Zn2+、Cd2+离子等； dsp2杂杂化：平面四边边形。具有d8结结构的Ni2+、 Pd2+、 Pt2+、
14、Au3+离子等 21 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 n分子（离子）形状：八面体。多！具有d6或d6结结 构离子Fe3+、Cr3+、Co3+、Fe2+等。 n其余少见见 （3）6配位d2sp3杂杂化或sp3d2杂杂化 22 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 构型实实例配位数 中心 杂杂化方式 2 sp 直线线形 Ag ( NH3 ) 2 + 5 dsp3 三角双锥锥 （ ） Fe CO 5 Ni CN)4 2 ( 4 dsp2 正方形 Zn NH
15、3)4 2+ ( 4 sp3 四面体 Cu(CN)3 2 3 sp2 三角形 （ ） Fe SCN 5 2 5 sp3d 三角双锥锥 Co NH3 6 2+ （ ） 6 sp3d2 八面体 Co CN 6 3 （ ） 6 d2sp3 八面体 23 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易。所谓国际交易是指在本国居民与非居民间的交易。 2 2内外内外轨轨轨轨型配合物和高低自旋型配合物和高低自旋 外轨轨型内轨轨型 Mn+的d电电子构型未变变变变化（重排、配 对对） 参与杂杂化轨轨道ns、np、nd(n-1)d、ns、np 未成对电对电 子数较较多较较少 性质质差 异 磁性多为顺为顺 磁性强顺顺磁性弱 溶液中易解离难难解离 单单位：B.M.仅仅适用于第一过过渡系金属离子 24 国际收支反映的交易是一个经济体对外发生的各项交易，即国际交易
