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1、单击此处编辑母 版标题样式 单击此处编辑母版副标 题样式 *1 v 第十章 v 醇 醚 vAlcohols 不能消除才取代 3. 伯醇与仲醇则看温度, 低温成酯, 加热高温成烯 ROH在质子酸 H2SO4作用下取代和消除反应的竟争: 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 6. 醇的氧化 氧化剂氧化 i. 伯醇氧化成醛和羧酸 KMnO4/H+、HNO3、 CrO3/ H2SO4、 K2Cr2O7/H2SO4、Na2Cr2O7/H2SO4 等 O： e.g. CH3(CH2)8CH2OH
2、 CH3(CH2)8COOH CrO3 / H2SO4 由于受-OH的影响，醇分 子中的- 氢原子比较活泼 ，容易氧化或脱氢。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 ii. 仲醇氧化成酮 iii. 叔醇不易氧化 一般不氧化 (注：剧烈氧化条件下叔醇碳碳键断裂氧化成低级羧酸) e.g. 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 由伯醇制备醛收率很低，因为醛很容易被 氧 化成酸。若
3、想得到高收率的醛，可采用较温和的 氧化剂或特殊的氧化剂，进行选择性氧化。 两种选择性氧化剂 沙瑞特试剂 (Sarrett Reagent) 琼斯试剂 （Jones Reagent） 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 CrO3(C5H5N) 沙瑞特试剂 (吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐) 又称PCC 氯化铬酸吡啶 作用：1) 将伯醇氧化为醛 2) 不影响C=C、C=O、C=N双键 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规
4、范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 琼斯试剂 (CrO3溶于稀硫酸) CrO3 / H2SO4 CH3(CH2)2CH CHCH2OH CH3(CH2)2CH CHCOOH 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 催化脱氢 伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性Cu(或Ag、Ni等) 催化剂，则脱-氢(同一个C上的H)生成醛或酮。 * 叔醇没有- 氢，不能脱氢，只能叔醇脱水生成烯烃。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。
5、这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 邻二醇的高碘酸氧化 应用：1) 利用AgIO3白色沉淀鉴定邻二醇 2) 推测分子中邻二醇结构的数目（每组邻二醇结构 定量消耗一分子HIO4） 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 (二) 醚 （Ethers） 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 一.分类与命名 1. 分类 R=R ? 按烃基分 R=R: RR :
6、单醚 混醚 饱和醚 不饱和醚 芳香醚 环醚 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 2. 命名 i. 单醚 (二)某(基)醚 C2H5OC2H5 乙醚/二乙基醚 CH2=CH-O-CH=CH2 二乙烯基醚 ii. 混醚 某(基)某(基)醚（习惯将小基团放前面 大基团放后面；芳基放在烷基的前面） CH3-O-C(CH3)3 甲基叔丁基醚 CH2=CH-O-CH2CH3 乙基乙烯基醚 苯甲醚 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规
7、范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 iii. 环醚 环氧乙烷 “环氧某烷” 或 从杂环化合物名称衍生 1,2-环氧丙烷1,3-环氧丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 (环氧氯丙烷) 1,4-环氧丁烷 （四氢呋喃, THF） 1,4-二氧六环 (二噁烷) 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 e.g. iv. 复杂的醚 烃氧基为取代基 3-甲氧基己烷乙氧基环己烷 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论
8、、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 二. 醚的制备 1. 醇分子间脱水 单醚的制备 e.g. 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 2. Williamson醚合成法 混合醚的制备 注意： 1)避免使用叔卤代烷，多用伯卤代烷 2)芳基烷基醚的制备总是用酚钠 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 e.g. 合成CH3CH2OC(CH3)3 道德是一定社会、一定阶级调节人与人
9、之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 三. 醚的物理性质 沸点比同数碳原子的醇低得多(不能 形成分子间氢键) 在水中溶解度小（环醚除外）。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 四. 醚的化学性质 醚的稳定性仅次于烷烃，常温下与活 泼金属、碱、氧化剂、还原剂等一般都 不发生反应，常常用作溶剂。 醚的化学性质主要表现在： 氧上孤对电子呈现出的Lewis碱性 COC键在苛刻条件下的断裂（醚 键断裂） 低级醚的自
10、动氧化 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 1. Lewis碱 溶于浓硫酸, 形成盐: 应用： i) 区分醚与烷烃、卤代烃(不溶) ii) 分离、纯化醚 钼 羊盐 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 与Lewis酸络合 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 2
11、. 醚键的断裂 不易断裂 形成氧正离子后, 吸电子增 强, C-O键极性加大, 容易 断裂 所以:醚键的断裂需在强酸性环境中 浓HBr、HI酸 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 HI R1I + ROH * 烷基混合醚与1 mol HI 反应时： a) 较小的烷基生成碘代烷，较大烷基生成醇。 HI CH3I + CH3CH2OH 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 b
12、) 芳基烷基醚总是烷氧键断裂，生成酚 P-共轭，牢固，难断裂 非常稳定，醚键不会断裂 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 机理: SN反应 a) 伯烷基醚多按SN2机制断裂 故较小的烷基生成碘代烷，较大烷基生成醇。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 b) 叔烷基醚多按SN1机制断裂 故30烷基生成碘代烷， 另一个烷基生成醇 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体
13、与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 3. 过氧化物的生成 过氧化醚受热或震动，会引起剧烈爆炸。因此在蒸 馏醚之前，一定要检查是否含有过氧化物。 为了除去醚中过氧化醚，可以向醚中加入还原剂， 如：硫酸亚铁、亚硫酸钠等，从而保证安全。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 1.环氧乙烷的开环 五. 环醚与冠醚 1,2-环氧乙烷是一个张力很大的环, 因此比一般 的环醚或开链醚的性质要活泼。 环氧乙烷的开环反应是亲核试剂对
14、碳氧键进攻的 亲核取代反应，在有机合成中有着很好的应用。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 乙二醇 乙二醇单某(基)醚 2-氨基乙醇 反应可用酸、 碱催化。有证 据表明，反应 是按照SN2机 理进行的。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 1, 2-环氧化合物的开环反应的方向 1）酸催化开环（SN2反应） 酸性条件下，亲核试剂进攻取代较多的环氧碳。 道德是一定社会、一
15、定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 与手性碳相连的键没断裂，绝对构型保持不变。 2）碱催化开环（SN2反应） 碱性条件下，亲核试剂进攻取代较少的环氧碳。 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 v冠醚是含有多个氧原子的大环醚，其结构形似皇冠 ，故称冠醚，是二十世纪70年代发展起来的具有特 殊络合性能的化合物。 v名称可用X-冠-Y表示，X表示环上所有原子的数目 ，Y表示环上氧原子的数目 2.
16、 冠醚 12-冠-415-冠-5 18-冠-6 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 18-冠-6 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是靠社会舆论、传统习惯、教育和内心信念来维持的。 冠醚有其特殊的结构，分子中间有一个空隙。由于环 中有氧原子，氧有未共用电子对，可与金属离子络合。 不同的冠醚有不同的大小的空隙，可以容纳不同大小 的金属离子，形成配离子。 如：12-冠-4可络合锂离子， 18-冠-6可络合钾离子， 因此可用于分离金属离子， 也可用作相转移催化剂。 单击此处编辑母 版标题样式 单击此处编辑母版副标 题样式 *79 v 第十一章 v 酚 v Phenols 道德是一定社会、一定阶级调节人与人之间、个体与社会、个体与自然之间各种关系的行为规范的总和。这种规范是
