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1、 密 级： 学校代码：10075 分类号： 学 号：20091001 理学硕士学位论文 三价金配合物与羧酸类有机物 的反应动力学及机理 学 位 申 请 人 ： 李 婵 指 导 教 师： 申世刚 教授 学 位 类 别： 理学硕士 学 科 专 业： 物理化学 授 予 单 位： 河北大学 答 辩 日 期： 二一二年六月 Classified Index: CODE:10075 U.D.C.: NO:20091001 A Dissertation for the Degree of M. Science Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Carbox
2、ylic Acids Organic by the Au() Complex Candidate: Li Chan Supervisor: Prof. Shen Shigang Academic Degree Applied for: Master of Science Specialty: Physical Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: June, 2012 摘 要 I 摘 要 自古以来，金被广泛用于各种疾病治疗中。随着科技的发展，已经证实一价金配合 物和三价金配合物均显示出抗肿瘤活性，其活性
3、与铂相当，且可以避免顺铂类药物治疗 中的耐药性。其中，三价金配合物的研究更令人惊喜：由于其与二价铂配合物为等电子 体，各种方面都显示出相似性，所以从中寻求新的抗癌药物来取代顺铂类药物，已经成 为可能。 但是，三价金配合物也存在缺点，即容易被还原成一价金或者金，而且容易发生水 解。为了能够合成出需要的药物，需要对三价金配合物进一步的探索和研究，包括它的 氧化性及其动力学机理。 这对三价金的药物合成提供了可能， 保证了抗癌药物的稳定性。 在本实验中采用了分光光度法， 研究了在酸性条件下， 四溴金酸钠与邻氨基苯甲酸， 丙二酸和亚硫基二乙酸的反应动力学。在保持准一级条件下(还原剂o氧化剂o)，实 验数
4、据显示，反应对 Au(III)与丙二酸均为一级；对邻氨基苯甲酸与亚硫基二乙酸为正分 数级；H+对反应有抑制作用；Br-根据还原剂的不同而表现不同。根据这些实验数据 推出了可能的机理，并得到了热力学数据，很好地解释了实验现象。 关键词 化学反应动力学及机理 Au(III) 邻氨基苯甲酸 丙二酸 亚硫基二乙酸 Abstract II Abstract It is well known that gold is widely used in the treatment of various diseases. With the development of science and technolog
5、y, it has been reported that Au(III) and Au(I) complexes have anti-tumor activity of platinum and be able to avoid the resistance in the treatment with platinum drugs. Au(III) complexes is more amazing: Au(III) complexes and Pt(II) complexes are isoelectronic and have many properties in common, so i
6、t is possible to seek an new anti-cancer drugs to replace cisplatin drugs. Au(III) complexes, however, have a drawback that it is not only likely to be reduced to Au(I) or gold, but also prone to hydrolysis. In order to synthesize the required drugs, Au(III) needs to be further explored and research
7、ed, which includes the kinetic and mechanism of the oxidation. The synthesis of Au(III) drug offers the possibility to ensure the stability of the anti-cancer drugs. The kinetics of reduction of tetrabromaurate(III) ion by thiodiglycolic acid, malonic acid and anthranilic acid have been spectrophoto
8、metrically studied in acid medium. Under pseudo first-order conditions (reductantooxidanto), the experimental data show that the redox reaction is first order on Au(III) and malonic acid, while a fractional order on thiodiglycolic acid and anthranilic acid. Meanwhile, H+ inhibits the reaction and th
9、e effects of Br- are different depending on the reductant. A possible reaction mechanism is proposed and the kinetic equation is derived from the reaction mechanism. It satisfactorily explains all the experimental phenomena and experimental results. Keywords kinetics and mechanism Au(III) thiodiglyc
10、olic acid anthranilic acid malonic acid 目 录 III 目 录 第 1 章 序 言1 1.1 金类配合物在医药学领域的研究概况1 1.1.1 金在医药学领域的背景1 1.1.2 金类配合物在医药学领域的研究概况1 1.2 三价金配合物的反应动力学 4 第 2 章 Au(III)与 NH2C6H4COOH 的反应动力学及机理6 2.1 引言6 2.2 实验部分6 2.2.1 试剂与溶液6 2.2.2 仪器7 2.2.3 动力学方法7 2.2.4 产物鉴定9 2.3 结果与讨论9 2.3.1 Anthranilic acid对 kobs(表观速率常数)的影响9 2.3.2 H+对 kobs(表观速率常数)的影响10 2.3.3 Br-对 kobs(表观速率常数)的影响11 2.3.4 (离子强度)对 kobs(表观速率常数)的影响 11 2.4 反应机理的研究12 2.5 结论15 第 3 章 Au(III)与 C3H4O4的反应动力学及机理
