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1、琥珀课后资源网 第二章 饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(1) 1234567(2) 123453-甲基-3- 乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3) 123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4- 二乙基己烷 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6) 1234乙基环丙烷 2-环丙基丁烷(7) 1234567890(8) 123456789CH31,7-二甲基-4-异丙基双环 4.4.0癸烷 2-甲基螺3.5壬烷(9) 1234567(10) (CH3)C25-异丁基螺2.4 庚烷 新戊基(11
2、) H3C (12) CH32CH22CH32-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基琥珀课后资源网 (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。(1) 2,3-二甲基 -2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基 -3-乙基己烷 (3) 2-叔丁基 -4,5-二甲基己烷CH3CH33323CH22CH2CH333325 C3CH2(3)3CH332,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基 -4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷 (5) 丁基环丙烷 (6) 1-丁基 -3-甲基环己烷CHCH323CH33 CH22CH2
3、3 CH22CH2332,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基 -3-丁基环己烷(三) 以 C2 与 C3 的 键为旋转轴，试分别画出 2,3-二甲基丁烷和 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： ( I) ( I) ( I )HCH3CH33C3 HCH3CH3C33 HCH3CH333()( IV )()( I ) ( I)HCH3CH3C3HCH3CH33 HCH3CH33C32,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种： CH3H3CCH3333 CH3CH3CH33()( I) ( I)琥珀课后资源网
4、 (四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。(1) HClCH3l3ClH3H3Cl(2) ClHC3HC3lHCl3C3l(3) ClCH3HClClH3H3(4) BrBrCH3C3BrHCH33(5) BrHC3HrC3HBrCH3BrC3(五) 解：它们是 CH3-CFCl2 的同一种构象交叉式构象!从下列 Newman 投影式可以看出： HHHClClF HHHFClCl HHHClFCl(I) (I) (I)将(I)整体按顺时针方向旋转 60 可得到(II)，旋转 120 可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I) 、(III)，将(III)整体旋转也可得到
5、(I)、(II)。(六) 解：、 、是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。琥珀课后资源网 (七) 解：按照题意，甲基环己烷共有 6 个构象异构体：CH3 CH3 CH3H(A) (B) (C)HC3 CH3 CH3(D) (E) (F)其中最稳定的是(A) 。因为(A)为椅式构象，且甲基在 e 键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。(八) (1) 解：沸点由高到低的顺序是：(2) (解：沸点由高到低的顺序是：FG EH DCBA(3) 解：沸点由
6、高到低的顺序是：D BCA(九) 解：(1) CH3CH333(2) CH32CH22CH3(3) CH3C2H33(4) CH3CH333(十) 解： (1) (2) CH3CH3(十一) 解：设乙烷中伯氢的活性为 1，新戊烷中伯氢的活性为 x，则有：x23.615. 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的 1.15 倍。琥珀课后资源网 (十二) 解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH32CH3333氯代时最多的一氯代物为BrCH22CH3333；溴代时最多的一溴代物为CH32CH3333Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子
7、的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH 2CH2CH3 (十三) 解：自由基的稳定性顺序为：(十四) 解：CH3+ Br2hCH3Br CH3r CH3Br CH2Br+反应机理：引发： Br2h2 Br增长：CH3CH3r+CH3Br+ Br2CH3 Br+ 终止： CH3BrCH3Br+ Br2Br+rCH32 CH33琥珀课后资源网 (十五) 解：引发： Cl22 Cl增长： RH + lR + HCl SO2SO2RS2 + Cl2R2Cl + l 终止： SO2 +lSO2lR ClRCll + l l2 第三章 不饱和烃习题(P11
8、2)(一) 用系统命名法命名下列各化合物：(1) CH32CHC332134 (2) 对称甲基异丙基乙烯 12345CH3=CH(C3)23-甲基-2-乙基-1- 丁烯 4-甲基-2- 戊烯(3) (CH3)2C(CH3)5 12346(4) CH3C2HC3=H35123462,2,5-三甲基-3- 己炔 3-异丁基-4-己烯-1- 炔(二) 用 Z,E-标记法命名下列各化合物：(1) C=H3H3ll (2) C=H3l 2C3F(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基 -1-氟-1-氯-1-丁烯(3) C=BrlIF (4) C=H2C2H3H3(3)2(Z)-1-氟-1-氯-
9、2- 溴-2- 碘乙烯 (Z)-3-异基-2- 己烯琥珀课后资源网 (三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1) 顺-2-甲基-3- 戊烯 (2) 反-1-丁烯C=H3HC3312345 CH2=CH23顺-4-甲基-3- 戊烯 1-丁烯 (无顺反异构)(3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基 -3-戊烯CH3=CBr312 CH32C=H323123452-甲基 -1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)(四) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) CH32C=H2 + HCl3 CH32CH33l(
10、2) CF3H=C2 + HCl CF3H2C2l(3) (C3)2=C2 + Br2NaCl(CH3)2CH2BrBr (CH3)2CH2lBr (CH3)2CH2OBr+ +abBr(CH3)2CH2Br- or Cl- or H2Oa -(4) CH32CH CH32CH2OCH32CHO(1) /2(H3)2(2) 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5) CH3+ Cl2 +H2OCH3OHl CH3ClO+琥珀课后资源网 (6) CH3C3OCH33(1) /2(BH3)2() 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7) CH32Cl250 o(A)
11、(B)CH32l HBrROCH32Brl(8) (CH3)2CHBr(CH3)2CH3BrBr(9) CH32CH +2OHgSO42CH32CH3O(10) CO + C3OKMn4C=C3(11) (1) O3(2) H2 ,Zn O(12) Br+ Br230 Co(13) r+ NaCH(14) C=656H5HCH3O3 COHC6H565(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) (A) (B) (C)解：(A)B(C) KMnO4Br2Cl4 xx琥珀课后资源网 (2) (A) (B) (C)CH3(C2H5)2=CH3CH3(2)4CH解：(A)B(C)Br2Cl4
12、xxAg(NH3)2O3(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1) (A) C=HH(C3)23， (B) C=HH(C3)23解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。(2) (A) CH3， (B) CH3解：(A)中甲基与碳 -碳双键有较好的 - 超共轭，故(A)比较稳定。(3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的环张力较小，较稳定。(4) (A) ， (B) 解：(A)的环张力较小，较稳定。(5) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)最稳定。(6) (A) CH3， (B) CH2解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。(七) 将下列各组活
13、性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1) CH3C3 Cl3HC3 (CH3)(A) (B) ()(2) (3)2H22()22H3(3)2CH3() () ()解：(1)CAB (2)BC A(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1) CH3C3 (2) (CH3)2C2H3 琥珀课后资源网 (3) (CH3)2C(H3)2 (4) CH3(九) 解：可用 Br2/CCl4 或者 KMnO4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十) 写出下列各反应的机理：(1) 解：
14、 CH=2 CH23BrH+ CH23Br -CH3(2)解：CH3B21/2(BH3)2CH3 CH33BCH32CH3OH3 H2O ,H -(3)解：该反应为自由基加成反应：引发： RO2 ROhor + HBr H + Br增长： C3 BrCH3+ Br+ HBr BrCH3BrCH3 + Br 终止： 略。(4) 解：(CH3)2C2H2C=CH23H+(CH3)2=CH2CH=C23(箭头所指方向为电子云的流动方向 !)CH3CH3CH3- +CH3CH3CH3琥珀课后资源网 (十一) 解：(1) CH2=CH2CHClgl2CH3CH2CHl双键中的碳原子采取 sp2 杂化，其电子云的 s 成分小于采取 sp 杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性： C= C(2) 解释：在进行催化加氢时，首先是 H2 及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键双键。(3) 解释：叁键碳采取 sp 杂化，其电子云中的 s 成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取 sp2 杂化，其电子云离核更远
